Esta é uma pré-visualização de arquivo. Entre para ver o arquivo original
P2 - PROVA DE QUÍMICA GERAL - 16/05/09 Nome: GABARITO Nº de Matrícula: Turma: Assinatura: Questão Valor Grau Revisão 1a 2,5 2a 2,5 3a 2,5 4a 2,5 Total 10,0 Constantes: R = 8,314 J mol-1 K-1 = 0,0821 atm L mol-1 K-1 1 cal = 4,184 J 1 atm = 760 mmHg Kw = [H+] [OH-] = 1,00 x 10-14 a 25 °C PV = nRT P = x P° �U = q + w 1a Questão Antocianinas são pigmentos naturais solúveis em água, responsáveis parcialmente pela coloração de flores e frutos. Uma particularidade destas substâncias é que a sua cor depende do pH da solução em que se encontram. A malvidina-3-monoglicosídeo é a principal antocianina encontrada nos vinhos tintos produzidos a partir de Vitis vinifera (uvas européias). Em solução aquosa, essa substância comporta-se como um ácido fraco (Ka = 5,62 x 10-5 a 25 °C), segundo o equilíbrio representado abaixo, onde a antocianina protonada tem cor vermelha e a antocianina desprotonada tem cor azul. a) Calcule a concentração, em mol L-1, das espécies protonada, desprotonada e H3O+, no equilíbrio a 25 °C, em uma solução aquosa preparada pela adição de 0,200 mol dessa antocianina em água, formando 1,00 L de solução. b) Considere outra solução dessa antocianina dissolvida em água. Calcule a porcentagem de moléculas na forma desprotonada (azul), a 25 °C, sabendo que o pOH da solução é 11,2. c) O pH do vinho pode variar entre 3,5 e 5,0, sendo a malvidina-3-monoglicosídeo a principal responsável pela cor vermelho-violácea dos vinhos tintos jovens. Explique, utilizando o princípio de Le Chatelier, o que ocorreria com a coloração de certo vinho tinto se NaOH fosse adicionado ao mesmo. Resolução: a) vermelho azul HA+(aq) + H2O(l) A(aq) = = H3O+(aq) No início 0,200 mol L-1 - - Variação -x +x +x No equilíbrio 0,200 –x x x x0,200 x x0,200 x.x ][HA ]O[A].[H 10x5,62Ka 2 35 � = � === + + � 5,62x10-5.(0,200-x) = x2 1,12x10-5 – 5,62 x 10-5 x = x2 x2 + 5,62 x 10-5 x – 1,12 x 10-5 = 0 a = 1 b = 5,62 x 10-5 c = -1,12 x 10-5 � = b2 – 4.a.c = 3,16 x 10-9 + 4,48 x 10-5 � = 4,48 x 10-5 negativo a2 bx �±�= 2 6,69x105,62x10x 35 �� ±� = 3,32 x 10-3 Então, [A] = [H3O+]= [HA+] = 0,200 – 3,32 X 10-3 = b) pH + pOH = 14,0 Assim, se pOH = 11,2 podemos concluir que pH = 2,8 e que [H3O+] = 10-2,8 = 1,58 x 10-3 mol L-1. Sendo C a concentração total (formas protonada + desprotonada) de malvidina-3- monoglicosídeo em solução, 3,32 x 10-3 mol L-1 0,20 mol L-1 x Ka xCou xC xKa 22 += � = em que x = [H3O+] = [A] Então, 3 5 23 10 x1,58 10 x5,62 )10x(1,58C � � � += C = 4,60 x 10-2 mol L-1 % moléculas na forma desprotonada (A) = 100 x C [A] x100 Lmol4,60x10 Lmol1,58x10 12 13 �� �� = c) Ao adicionarmos NaOH ao vinho tinto, os íons hidróxido reagiriam com H3O+(aq) segundo a equação: OH-(aq) + H3O+(aq) � 2H2O(l) Isto representa o consumo de um dos produtos da reação e, pelo principio de Le Chatelier, o equilíbrio seria deslocado para a direita, deixando o vinho com uma coloração tendendo ao azul. 3,43% 2a Questão Quando a água contém concentração elevada de íons cálcio dissolvidos, Ca2+(aq), ela é chamada de água dura. Esse tipo de água não é adequado para uso industrial, pois o cálcio forma compostos pouco solúveis com diversos ânions, como carbonatos, causando o entupimento de tubulações. Outro problema relacionado à água dura ocorre durante a fluoretação da água para abastecimento de cidades, pois o cálcio presente precipita como fluoreto de cálcio, CaF2, retirando parte do flúor da água. O flúor, na forma de fluoreto, F-, é importante para a saúde bucal e deve estar presente na água de abastecimento na concentração de 0,70 mg L-1, de acordo com a sociedade brasileira de odontologia. Dadas as equações e as constantes de solubilidade, a 25 °C, responda: CaF2(s) � Ca2+(aq) + 2F-(aq) Kps = 3,9 x 10-11 CaCO3(s) � Ca2+(aq) + CO32-(aq) Kps = 4,5 x 10-9 a) Água com concentração de Ca2+ maior do que 1,0 x 10-3 mol L-1 pode ser considerada dura dependendo do uso. Uma solução saturada de CaF2 pode ser considerada água dura? Mostre com cálculos. b) Calcule a concentração máxima de Ca2+(aq), em mol L-1, que pode estar presente na água sem que ocorra a precipitação do CaF2, quando a concentração de fluoreto, F-, na água for 0,70 mg L-1. c) Uma maneira de eliminar o Ca2+(aq) da água, antes da fluoretação, é precipitá-lo na forma de carbonato, CaCO3. Calcule a concentração mínima de carbonato, CO32-, em mol L-1, que deve estar presente na água para que não ocorra a precipitação do CaF2, a 25 °C. Resolução: a) CaF2(s) � Ca2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = 3,9 . 10-11 Kps = [Ca2+] [F-]2 3,9 . 10-11 = x .(2x)2 = 4x3 x = 2,14 . 10-4 [Ca2+] = 2,14 . 10-4 mol L-1, a solução saturada de CaF2 não pode ser considerada água dura. b) 1 mol F- = 19 g x mol F- = 0,7 . 10-3 g x = [F-] = 3,68 . 10-5 mol L-1 CaF2(s) � Ca2+(aq) + 2 F-(aq) Kps = 3,9 . 10-11 x 3,68 . 10-5 Kps = x . (3,68 . 10-5)2 = 3,9 . 10-11 x = [Ca2+] = 0,0287 mol L-1 c) Para que o Ca2+ não precipite quando o flúor for adicionado, [Ca2+]máx = 0,0287 mol L-1. Para que a [Ca2+] não ultrapasse esse valor, a [CO32-]mín que deve estar presente é calculada pelo Kps do CaCO3: CaCO3 � Ca2+ + CO32- Kps = 4,5 . 10-9 0,0287 x Kps = [Ca2+] [CO32-] = 4,5 . 10-9 4,5 . 10-9 = 0,0287 . x x = [CO32-] = 1,57 . 10-7 mol L-1 3a Questão Metanol, CH4O, e etanol, C2H6O, são dois alcoóis voláteis a 25 °C. Ambos podem ser usados como solvente ou combustível e muitas vezes a mistura dos dois é empregada em processos de extração. Dados a 25 °C: Metanol: P°metanol = 122,7 mmHg d = 0,7918 g mL-1 Etanol: P°etanol = 58,90 mmHg d = 0,7894 g mL-1 a) Desenhe na figura abaixo, o perfil esperado para o comportamento da pressão de vapor do etanol (Petanol) em função da sua fração molar em uma mistura metanol:etanol. b) Calcule a pressão de vapor, a 25°C, de uma mistura contendo, em volume, 10% de metanol e 90% de etanol. c) Calcule a pressão de vapor de outra mistura de metanol e etanol quando são adicionados 100,0 g de sacarose, C12H22O11, sabendo que fração molar do metanol é 0,2000 e a quantidade total de substâncias (nmetanol + netanol + nsacarose), em mol, é igual a 1. Considere que a sacarose é um soluto não volátil e que se solubiliza completamente na mistura. Resolução: a) 90,8655x58, ,70,1345x122P 7,84 115,44 2,399nnn 46 33MM 15,44n0,90%710,46g 2,399n0,10%79,1g 1L g789,4 1Lg791,8 1mL 0,7894g detanol 1mL 0,7918g dmetanol 0,8655 17,84 15,44 nn nx90%etanol 0,1345 17,84 2,399 nn nxmetanol 10% PxPxPPv? b) 50,97 16,50 etanolmetanolt etanolmetanol metanol etanol metanol etanol metanol etanol metanol metanol metanolmetanol etanol etanol mmHg67,48 =+= =+=+= =�=� == == + = == + = °+°= 4434421 44 844 76 __ __ 0,500,290,21x 1 0,29x0,21xxxx 1n 0,2x 342 MM mol 0,29 sacarose g100 Pv0,20x122,70,50.58,9PxPxPvc) etanol etanolsacaroseetanolmetanol t metanol 24,5429,45 metanolmetanol etanol etanol =��= ++==++= = = = = =+=°+°= mmHg53,99 443442143421 P = x P° equação de uma reta que passa pela origem 4a Questão O ácido esteárico, C18H36O2, é um ácido graxo, ou seja, uma molécula com uma longa cadeia de carbonos e um grupo ácido na extremidade. Ele é encontrado em tecido animal como parte de muitas gorduras saturadas e é utilizado na produção de cosméticos, sabonetes e doces. Sua reação de combustão está representada a seguir: C18H36O2(s) + 26O2(g) � 18CO2(g) + 18H2O(g) a) Calcule o calor de combustão molar do ácido esteárico, a 1 atm e 25 °C. b) A informação nutricional contida na embalagem de uma barra de cereal afirma que esta contém 11,0 g de gordura. Calcule o calor liberado por essa quantidade de gordura, em kcal, supondo que toda gordura seja ácido esteárico. c) Calcule a variação da energia interna, �U, em kJ, envolvida na combustão de 1 mol de ácido esteárico, considerando que a reação acima ocorre a 25 oC, a pressão constante de 1 atm e que os gases se comportam de forma ideal. Dados a 25 °C: �H°f CO2(g) = -393,50 kJ mol-1 �H°f H2O(g) = -241,82 kJ mol-1 �H°f C18H36O2(s) = -948 kJ mol-1 Resolução: a) �Hocombustão = n�Hoprodutos - n�Horeagentes �Hocombustão = [18 x (-393,50) + 18 x (-241,81)] – (-948) �Hocombustão = -10487,58 kJ mol-1 b) 1 mol C18H36O2 _________ 284 g ________ - 10487,58 kJ 11g _________ x x= -406,20 kJ = 4,06 x 105 J 1 cal ____ 4,184 J x ____ -4,06 x 105 J x = - 97036,33 cal = -97,03 kcal c) �U = �H - �nRT �U = -10487,58 kJ – (10 mol x 8,314 J mol-1.K-1 x 298 K) �U = -10487,58 kJ – 24775,72 J (= 24,776 kJ) �U = -10512,36 kJ