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P1 - PROVA DE QUÍMICA GERAL – 04/04/09 Nome: GABARITO Nº de Matrícula: Turma: Assinatura: Questão Valor Grau Revisão 1a 2,5 2a 2,5 3a 2,5 4a 2,5 Total 10,0 Dados R = 0,0821 atm L mol-1 K-1 T (K) = T (°C) + 273,15 1 atm = 760,0 mmHg PV = nRT Kp = Kc (RT)�n 1a Questão Considere a reação representada na equação abaixo envolvendo 74,0 g dióxido de manganês, MnO2, e uma solução aquosa de ácido clorídrico, HCl: MnO2(s) + 4HCl(aq) � MnCl2(aq) + 2H2O(l) + Cl2(g) a) Calcule a quantidade teórica de HCl, em mol, necessária para reagir completamente com o MnO2. b) Calcule o volume de Cl2 produzido, a 273 K e 1,00 atm, quando se utilizam 200 mL da solução aquosa de HCl de densidade 1,18 g mL-1, contendo 37,0% de HCl em massa. Considere que o Cl2 se comporta como gás ideal. c) Calcule o rendimento percentual da reação, considerando que foram obtidos 0,400 mol de Cl2. Resolução: MnO2(s) + 4HCl(aq) � MnCl2(aq) + 2H2O(l) + Cl2(g) 74,0 g 37%(m/m) d = 1,18 g mL-1 MM = 86,9 36,5 g mol-1 M = 54,9 O = 16,0 Cl = 35,5 H = 1,008 nHCl = ? HCl 37% = 37g HCl � 100 g solução d = 1,18 g . mL-1 x � 1180 g � 1 L x = 436,6 g HCl ÷MM = nHCl original 11,97 mol L-1 a) 74,g MnO2� y = 0,85 86,9 g � 1 mol Como a reação envolve 1 mol MnO2 – 4 mol HCl 0,85 �� z = b) MnO2(s) + 4HCl (aq) � MnCl2(aq) + 2H2O(l) + 1 Cl2(g) 200 mL 11,97 mol L-1 0,85 2,39 Para reagir com 0,85 mol de MnO2 precisamos 3,4 mol de HCl. Só temos 2,9, logo o HCl é o reagente limitante, que se esgota A partir de 2,39 mol de HCl geramos w mol Cl2 Se 4 mol ��� 1 ��� ��� 0,598 mol w = PV = nRT � V = L13,40 1 273 x0,0821 x0,598 P nRT == c) 67%100 x 0,598 0,4 = ou 47%100 x 0,85 0,4 = 3,4 mol 2a Questão O bronze é uma solução sólida de cobre, Cu, e estanho, Sn, onde as quantidades desses metais podem variar em função da qualidade do bronze. Ambos metais reagem com ácido nítrico, HNO3, conforme as equações 1 e 2, respectivamente. Uma amostra de bronze de massa igual a 40,0 g foi completamente reagida em solução aquosa de ácido nítrico, HNO3, resultando em 1,00 L de solução contendo nitrato de cobre, Cu(NO3)2, e nitrato de estanho, Sn(NO3)2. Um volume de 500 mL da solução resultante foi misturado com excesso de ferrocianeto de potássio, K4[Fe(CN)6], formando 46,6 g de um produto sólido denominado ferrocianeto de cobre, Cu2[Fe(CN)6], conforme equação 3. Observação: O Sn(NO3)2 não reage com K4[Fe(CN)6]. Cu(s) + 2HNO3(aq) � Cu(NO3)2(aq) + H2(g) equação 1 Sn(s) + 2HNO3(aq) � Sn(NO3)2(aq) + H2(g) equação 2 2Cu(NO3)2(aq) + K4[Fe(CN)6](aq) � Cu2[Fe(CN)6](s) + 4KNO3(aq) equação 3 a) Calcule a massa e a fração molar do Cu na amostra de bronze. b) Considere outra situação na qual o K4[Fe(CN)6] é o reagente limitante da reação com Cu(NO3)2. Calcule a quantidade teórica, em massa, de sólido formado quando 100 mL de solução 0,200 mol L-1 de K4[Fe(CN)6] forem usados para produção do Cu2[Fe(CN)6](s). Resolução: a) nCu2[Fe(CN)6] = 46,6 g / 339,01 g mol-1 = 0,137 mol O nCu2[Fe(CN)6] é produzido a partir de 2n de Cu(NO3)2. Logo nCu(NO3)2 em 500 mL de solução é igual a 0,274 mol. Em 1,00 L teria-se 2 x 0,274 mol = 0,548 mol de Cu(NO3)2. Ou seja: 0,548 mol de Cu, o que equivale a: mCu = nCu x MMCu = 0.548 mol x 63,55 g mol-1 = 34,8 g de Cu A massa de estanho pode ser calculada por: mSn = mbronze – mCu = 40,0 – 34,8 = 5,2 g Assim: XCu = (mCu/MMCu) / [(mCu/MMCu) + (mSn/MMSn)] XCu = (34,8/63,55) / [(34,8/63,55) + (5,2/118,71) = 0,93 b) n K4[Fe(CN)6] = 0,200 mol L-1 x 0,100 L = 0,0200 mol Logo, como o K4[Fe(CN)6] é o reagente limitante, será produzido 0,0200 mol de Cu2[Fe(CN)6], ou seja: mCu2[Fe(CN)6] = nCu2[Fe(CN)6] x MMCu2[Fe(CN)6] = 0,0200 mol L-1 x 339,01 = 6,78 g 3a Questão O acetileno, C2H2, é formado pela reação entre os gases metano, CH4, e oxigênio, O2, segundo a equação 1. Foram reagidos 416 g de CH4 e O2 em quantidade estequiométrica em um reator de 200 L a 550°C. Considere o comportamento dos gases como ideal e que os reagentes foram completamente consumidos no processo. 4CH4(g) + 2O2(g) � C2H2(g) + 6H2(g) + CO(g) + CO2(g) + H2O(g) equação 1 a) Calcule a pressão total no reator, em atm, após o término da reação. b) Uma das razões da diminuição do rendimento no processo de produção de C2H2 pela reação acima é a decomposição desse produto representada na equação 2. C2H2(g) � 2C(s) + H2(g) equação 2 Calcule o rendimento percentual da reação de produção de C2H2 (equação 1), sabendo que parte do C2H2 se decompôs e que a pressão parcial do H2 no reator no final do processo é igual a 14,0 atm. c) Considere que, além da decomposição de C2H2, ocorreram outras perdas durante o processo de produção. Calcule o novo rendimento percentual da reação representada na equação 1 em relação ao acetileno, C2H2, sabendo que a mistura final de gases contém 3,25 mol de C2H2. Resolução: a) nCH4 = 416g/(16,0g/mol) = 26 mol 4 mol CH4 produzem 10 mol de gases nT = n° de mol de gases = 10/4 x 26 = 65,0 mol PT = pressão total no final da reação = (65 x 0,0821 x 823,15) / 200 = 21,96 atm PT = 22,0 atm b) para resolução da questão, pode ser por mol ou por pressão parcial. Para resolução com Pparcial, multiplique os mol por RT/V nH2 total = PV/RT = 14,0 x 200 / (0,0821 x 823) = 41,4 mol nH2 da equação 1 = 6/4 x 26 = 39,0 mol nH2 da decomposição = 41,4 – 39,0 = 2,40 mol nC2H2 teórico = 1/4 x nCH4 = 26/4 = 6,50 mol nC2H2 obtido = 6,50 – 2,40 = 4,10 mol Rendimento = 4,10 x 100 / 6,50 = 63,1 % R = 63,1% c) nC2H2 = 3,25 mol R = nC2H2 obtidos x 100 / nC2H2 teóricos = 3,25 x 100 / 6,50 = 50,0 % R = 50,0 % 4a Questão Dióxido de carbono, CO2, reage com grafite, C, formando monóxido de carbono, CO, segundo o equilíbrio indicado na equação 1. CO2(g) + C(s) 2CO(g) equação 1 O CO2 da mistura gasosa resultante (CO2 e CO) reage com hidróxido de bário, Ba(OH)2, produzindo carbonato de bário, BaCO3, sólido (equação 2). Considere que o CO não reage com Ba(OH)2. CO2(g) + Ba(OH)2(aq) T BaCO3(s) + H2O(l) equação 2 a) Uma massa igual a 1,77 g de CO2 é colocada para reagir com 2,00 g de C em um recipiente de 1,00 L a 1100 K. Sabendo que a mistura gasosa proveniente do equilíbrio da reação (equação 1) é separada e colocada para reagir com Ba(OH)2 segundo a equação 2 (100% de rendimento), e que o CO2 produziu 3,41 g de BaCO3, calcule o Kp da reação (equação 1). b) Sabendo que a reação representada na equação 1 é endotérmica, diga como se deve variar (aumentar ou diminuir) a temperatura do reator para que se possa produzir uma quantidade maior de BaCO3 na reação representada na equação 2. Considere que o Ba(OH)2 está em excesso. Explique. c) Explique o que aconteceria com o valor de Kp da reação 1, se nas condições iniciais do item “a” a quantidade de C fosse dobrada. Resolução: a) 1,77 g de CO2 x 2 2 CO deg44,0 CO de1mol = 0,0402 mol de CO2 (no início) 3,41 g BaCO3 x )equilíbrio (no COdemol 0,0173BaCO mol 1 CO de1mol x BaCO deg197,3 BaCO de1mol 2 3 2 3 3 = 0,0402 mol de CO2 – 0,0173 mol de CO2 = 0,0229 mol de CO2 que reagiu para formar CO 0,0229 mol de CO2 x )equilíbrio (no COdemol 0,0458CO mol 1 CO mol 2 2 = atm 1,56 1 0,082x1100 x0,0173 V nRTequilíbrio noP 2CO === atm 13,4 1 0,082x1100 x0,0458 V nRTequilíbrio noPCO === 10,9 1,56 (4,13) P PK 2 CO CO 2 p 2 === b) Para se produzir uma maior quantidade de BaCO3, será necessária uma maior quantidade de CO2 (g) no equilíbrio (equação. 2). Isto significa que o equilíbrio deverá ser deslocado no sentido da produção de mais CO2 (reagentes). Como a reação direta é endotérmica, a reação inversa (produção de CO2) deverá ser exotérmica. Pelo principio de Le Chatelier, reações exotérmicas são favorecidas pela diminuição de temperatura. Assim, para se produzir um menor quantidade de BaCO3 será necessário diminuir a temperatura no reator. c) Nada. Porque o C(s) não entra na expressão que define o valor numérico de Kp: 2CO CO 2 p P PK = � P1 - PROVA DE QUÍMICA GERAL – 04/04/09