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QUI1709 LABORATÓRIO DE QUÍMICA GERAL DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Coordenação Profa. Tatiana D. Saint’Pierre Colaboração Professores: Adriana Gioda, Adriana H. Nudi, Camilla Buarque, Daniela Soluri, Fatima V. P. Meirelles, Flavia de A. Vieira, Isabel M. Moreira, José Guerchon, Lucia C. Fortes, Nadia S. H. Schneider, Roseli M. Souza, Whei Oh Lin. Comitê de QSMS do Departamento de Química da PUC-Rio. Técnicos: Carlos Alberto da Silva e Charles Albert R. de Lima. 1 Programação das aulas de Laboratório de Química Geral Aula 1ª semana na PUC Apresentação do laboratório e Guia do aluno Experiência 1: Medidas, algarismos significativos e erros Experiência 2: Estequiometria – reação envolvendo gás Experiência 3: Gases e o princípio de Avogadro Experiência 4: Equilíbrio químico e princípio de Le Chatelier Experiência 5: Equilíbrio ácido-base: indicadores Experiência 6: Equilíbrio ácido-base: determinação da concentração de ácido acético no vinagre Experiência 7: Equilíbrio de precipitação: Reações com formação de compostos pouco solúveis Experiência 8: Titulação de neutralização com indicador condutométrico Experiência 9: Termoquímica: reações com trocas de calor e Lei de Hess Experiência 10: Cinética química: Estudo da velocidade de reação – efeito da concentração Experiência 11: Eletroquímica: reações de oxi-redução Experiência 12: Eletroquímica: células galvânicas 2 Guia do Aluno Tópicos abordados: Objetivos do laboratório de química geral. Normas do curso, comportamento no laboratório e regras de segurança. Cronograma das aulas. Critérios de avaliação. Objetivo geral: Consolidar a aprendizagem dos conteúdos da química geral através da aplicação dos conceitos teóricos em práticas no laboratório. Ser capaz de reconhecer e compreender os conceitos de química aplicados a situações do laboratório e correlacionar com situações interdisciplinares comuns do dia a dia. Rotina das aulas: O Laboratório de Química Geral consiste em 1 encontro semanal de 2 h/aula, durante as quais serão abordados os seguintes itens: a) Comentários sobre a prática do dia. b) Teste: o teste poderá ser sobre o conteúdo teórico/experimental da prática a ser realizada no dia ou sobre práticas anteriores. O teste poderá ser aplicado no início ou no final da aula, a critério do professor. Serão feitos 4 testes durante o semestre. c) Realização da aula prática. d) Preenchimento do relatório. Normas do curso: O aluno é responsável pelo seu aprendizado. Ao professor cabe a tarefa de orientar o aluno, visando à eficiência desse aprendizado. Os experimentos de laboratório são realizados em grupo, mas a participação individual será avaliada. 3 As seguintes normas de laboratório devem ser obedecidas: a) Pontualidade: é dada uma tolerância de 15 min. O aluno não poderá entrar no laboratório depois desse prazo e terá nota zero no respectivo relatório e no teste, se houver. Não é permitido sair antes do final da prática e da entrega do relatório, sob pena de ter nota zero no mesmo. b) Roteiro da prática: os roteiros das aulas práticas estão disponíveis no site www.cbctc.puc-rio.br O grupo que não tiver o roteiro não poderá realizar a prática e receberá nota zero no respectivo relatório. c) Equipamentos de proteção individual (EPI): É obrigatório o uso dos seguintes EPIs dentro do laboratório: jaleco, calças compridas e calçados fechados, luvas e óculos de segurança. d) Relatório: deverá ser preenchido e entregue ao término da aula. Nesta ocasião, os alunos deverão assinar a lista de presença. O aluno que não assinar a lista de presença receberá nota zero no respectivo relatório. Em caso de falta, o aluno recebe nota zero no relatório, podendo ter, no máximo, 25% de faltas para aprovação na disciplina. Em caso de falta justificada de acordo com as normas do DAR, a nota do relatório será abonada, não sendo incluída no cálculo da média final. Comportamento no laboratório: Deve-se ter em mente que, em um laboratório de química, existem substâncias que podem trazer algum tipo de risco, tanto na forma sólida, como líquida e, principalmente, na forma gasosa, muitas vezes de forma imperceptível. Por isso, espera-se do aluno um comportamento no laboratório com maturidade, responsabilidade e respeito aos colegas, monitores, técnicos e professores. O professor poderá atribuir notas diferentes no relatório aos membros de um mesmo grupo, com base nesse critério. A limpeza do material utilizado e da bancada de trabalho é de responsabilidade do grupo. Esse item também será avaliado pelo professor na nota do relatório. Critérios de avaliação: A nota de Laboratório de Química Geral é independente da nota de Química Geral teórica. A média final será composta pela média das notas dos testes (60%) e média das notas dos relatórios (40%). 4 Testes: Serão realizados 4 testes por semestre, sem marcação prévia das datas dos mesmos. Os testes serão respondidos e avaliados individualmente. O teste poderá ter questões sobre o assunto da prática a ser realizada e/ou de práticas anteriores. O aluno deve ler o roteiro da prática antes da aula de laboratório. Em caso de falta, o aluno recebe nota zero no teste. Em caso de falta justificada de acordo com as normas do DAR, o professor poderá aplicar um teste de reposição, no final do semestre, com toda a matéria da disciplina. Relatórios: Cada grupo deve entregar um relatório relativo à prática do dia no final de cada aula. É importante que o aluno tenha um caderno de laboratório para anotar as observações, os dados coletados e os cálculos realizados, que serão usados no relatório. O relatório segue um modelo simplificado, devendo conter obrigatoriamente: * Título, data da experiência e nomes dos participantes do grupo. * Objetivos: descrever, resumidamente, o que se pretende com a aula experimental e os conceitos teóricos envolvidos; * Dados obtidos e observações: anote todas as medidas feitas (massa, volume, etc.) e descreva os fenômenos observados (cor, precipitação, produção de gás etc.). * Resultados: escreva os cálculos necessários para se chegar aos resultados. Quando for o caso, deve-se comparar o valor experimental com o valor conhecido ou teórico e calcular os erros absoluto e relativo. * Conclusões: Discuta os resultados experimentais obtidos, avalie se os objetivos foram alcançados, proponha possíveis causas de erro e descreva as conclusões às quais o grupo chegou. NORMAS INTERNAS BÁSICAS DE SEGURANÇA PARA UTILIZAÇÃO DO LABORATÓRIO Um acidente nunca avisa quando vai acontecer, mas comportamentos inadequados no laboratório aumentam significativamente a probabilidade de ocorrer um acidente! Usar calça comprida de algodão, sapato fechado, óculos de segurança e luvas apropriadas. Trabalhar com jaleco de algodão, longo e abotoado, com mangas compridas. Prender os cabelos compridos. Não utilizar brincos e colares grandes, anéis e pulseiras. Não comer, beber ou fumar no laboratório. Não colocar alimentos ou bebidas sobre as bancadas. Não usar lentes de contato. Não fazer brincadeiras e não utilizar equipamentos de som e aparelhos celulares. 5 Só utilizar reagentes químicos de frascos devidamente identificados. Leia corretamente os rótulos. Não realizar a “pipetagem” com a boca, para isto, utilize pipetadores adequados. Não provar ou engolir reagentes ou soluções do laboratório. Não deixar frascos de reagentesabertos. Tenha a certeza de que os fechou corretamente. Evitar qualquer contato dos reagentes com a pele. Caso ocorra, lave imediatamente o local com água corrente (torneira) e avise ao professor. Quando quiser identificar um gás pelo odor, traga o vapor para o nariz com a mão. Nunca cheire diretamente nos frascos. Usar a capela para experiências em que ocorra a liberação de gases ou vapores. Na diluição de ácidos concentrados, sempre adicione o ácido sobre a água, nunca o contrário. Solicitar limpeza imediata de qualquer derramamento de produtos químicos. Evite desperdício de reagentes, soluções e água. Após o experimento, o descarte deve ser realizado conforme orientação do técnico ou professor. Não realizar nenhum descarte na pia. Não pesar qualquer material diretamente sobre o prato da balança. Não trabalhar com materiais defeituosos, principalmente os de vidro. Os vidros quebrados devem ser armazenados, de forma cautelosa, em bombonas específicas para sólidos, devidamente identificadas. Antes de utilizar chapas ou mantas de aquecimento, verificar se há produtos inflamáveis por perto ou em uso. Não deixar vidro quente em lugar que possam pegá-lo inadvertidamente. Consultar o professor quando tiver dúvidas e avisá-lo de qualquer acidente que ocorra, por menor que pareça. Ao final do trabalho, deixar sempre a bancada e todas as vidrarias limpas. Lavar bem as mãos e antebraços ao deixar o laboratório. Tão importante quanto trabalhar em segurança é trabalhar ordenadamente, com consciência da sequência a ser realizada. Leia atentamente o procedimento experimental certificando-se de que todos os materiais e reagentes necessários estão disponíveis. Anote os resultados obtidos, relacionando-os à teoria da prática. 6 Material de laboratório usado nesta disciplina: Tubos de ensaio e estantes para tubos de ensaio Tubos de vidro cilíndricos, com tamanhos variados, usados para reações simples. Podem ser utilizados em centrífugas e podem ser levados diretamente ao fogo de um bico de Bunsen. Copo de béquer Copo usado para preparar aquecer ou resfriar soluções, reações, recolher filtrados, etc. Pode ser aquecido em banho-maria ou em fogo direto, sobre uma tela de amianto em suporte. Tela de amianto Distribui o calor pela superfície, evitando que frascos de vidro quebrem quando aquecidos em fogo direto. É colocada sobre um tripé de ferro. Erlenmeyer Recipiente de vidro utilizado principalmente em titulações, pois devido ao seu formato, permite agitar o líquido, com reduzido risco de perda. Bastão de vidro Utilizado para misturar e auxiliar a transferência de líquidos de um recipiente para outro, evitando perdas. Suporte universal, garras e argolas Suporte de ferro utilizado para prender garras para bureta, argola para funil, etc. 7 Pinças Usadas para pegar tubos, cadinhos, cápsulas etc. Pode ser de metal ou madeira. Cadinho e cápsula de porcelana O cadinho é um pequeno copo que resiste a altas temperaturas. Utilizado em calcinações, evaporações e fusões. Pode ser de porcelana ou de metal, dependendo do uso. A cápsula é mais empregada para evaporações e dissoluções a quente. Gral e pistilo: Geralmente de porcelana ou ágata, servem para pulverizar substâncias sólidas. Instrumentos de pesagem: vidro de relógio e pesa filtro Vidro de relógio é usado para pesagem direta de reagentes e pesa filtro para pesagem por diferença. Espátula Utilizada para retirar reagentes sólidos de frascos. 8 Instrumentos volumétricos: Balão volumétrico Balão de fundo chato e gargalo comprido, calibrado para conter determinados volumes líquidos. Possui um traço de referência que marca o volume exato. É utilizado no preparo de soluções de concentração conhecida. Proveta: Utilizada para medir volumes de líquidos sem grande precisão. Pipeta graduada Tubo de vidro que serve para efetuar medições de volume escoado, sem grande precisão. Pipeta volumétrica Tubo de vidro com uma “barriga” no meio, utilizada na medição de volume escoado, com precisão. Bureta Tubo de vidro calibrado, graduado em mL. Serve para medir volume escoado, com precisão. Possui uma torneira de vidro na parte inferior. Algumas buretas possuem torneiras na parte lateral para titulações a quente, para o calor da solução quente não afetar o volume da bureta. Ajuste de volume dos equipamentos volumétricos: Ao ajustar o volume de líquidos em equipamentos volumétricos, o traço de referência deve estar na mesma altura que o olho do observador e a tangente inferior do menisco deve coincidir com o traço de referência. Ver figura na Experiência 1 (página 11). 9 Frasco lavador ou pissete Utilizado para lavar vidraria com água destilada e também para auxiliar a lavagem de precipitados em filtração, etc. Pode conter água destilada ou outra solução de lavagem. Dessecador Recipiente de vidro com tampa, que contém em sua parte inferior uma substância higroscópica, principalmente sílica-gel ou cloreto de cálcio anidro, usado para conservar substâncias ao abrigo da umidade. Alguns dessecadores possuem uma saída na tampa, na qual pode-se adaptar uma trompa de vácuo, para efetuarmos secagens à pressão reduzida. As bordas da tampa do dessecador são untadas com vaselina para melhorar a vedação. Estufa Aparelho utilizado para a secagem de substâncias sólidas, evaporações lentas de líquidos, etc. As estufas, em geral, são elétricas e possuem um termômetro para controle da temperatura. Balança A balança é um instrumento muito sensível que deve ser utilizada tomando-se os seguintes cuidados: a) nenhum reagente deve ser colocado diretamente sobre o prato para evitar ataque químico; b) o objeto a ser pesado deve estar em equilíbrio térmico com o ambiente onde se encontra a balança e c) deve-se manter a balança sempre limpa. Armazenagem de reagentes Reagentes e soluções devem ser guardados em frascos apropriados. Os frascos podem ser de vidro ou plástico, principalmente. Existem diversos tamanhos. Os de vidro podem ser transparentes ou âmbar, para reagentes que sofrem algum tipo de reação na presença de luz. Os frascos devem ser mantidos bem fechados com sua tampa quando não se estiver retirando o reagente. Deve-se ter cuidado de não trocar tampas de diferentes frascos para evitar contaminações. Todo frasco de reagente deve ter rótulo com as informações sobre o reagente contido, data de validade ou de preparação e o nome de quem preparou. 10 Terminologia científica: A tabela abaixo apresenta alguns termos comumente empregados em química, que foram atualizados pela IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada, do inglês: International Union for Pure and Applyed Chemistry). Consulte a tabela para não cometer erros nos seus relatórios. Retirado de: R. R. Silva e R. C. Rocha Filho, Mol: Uma Nova Terminologia, Química Nova na Escola, 1 (1995) 12-14. Obs.: De acordo com as recomendações atualizadas da IUPAC, as unidades devem ser escritas utilizando o seguinte formato: mol L-1 11 Bibliografia recomendada: Princípios de Química “Questionando a vida moderna e o meio ambiente” – Peter Atkins e Loretta Jones – Artmed Editora. Química e ReaçõesQuímicas, vol. 1 e 2 – John C. Kotz e Paul Treichel, Jr. – Cengage Learning (ou em inglês, 1 volume: Kotz & Purcell - Saunders College Publishing). Química, a ciência central – T. L. Brown, H. E. LeMay Jr., B. E. Bursten, J. R. Burdge – Ed. Pearson. Química Geral aplicada à Engenharia – Lawrence S. Brown e Thomas A. Holme – Cengage Learning. Química Geral, vol. 1 e 2 – John B. Russell – Ed. Pearson. General Chemistry, Principles and Modern Applications – Ralph H. Petrucci - Macmillan Publishing Company. Química Geral - Darrell D. Ebbing – Livros Técnicos e Científicos Editora S.A. 12 Experiência 1: Medidas, algarismos significativos e erros Nessa experiência, serão feitas medições com diferentes instrumentos, a fim de diferenciar exatidão e precisão, expressar resultados de medidas com o número correto de algarismos significativos, calcular média e desvio-padrão de uma série de medidas, conhecer os erros inerentes aos instrumentos, calcular erro absoluto e erro relativo. Método Científico Medidas de volume: Existem diversos instrumentos de medidas de volume com diferentes precisões. A medida de volumes deve ser feita segurando-se o instrumento de tal forma que a leitura do volume seja feita na altura dos olhos, para evitar erro de paralaxe. O volume contido ou escoado é lido na linha que tangencia a parte inferior do menisco do líquido, como mostrado na figura 1.1. Para instrumentos com volume exato, como pipetas ou balões volumétricos, deve-se acertar o nível do líquido com a parte inferior do menisco tangenciando a linha de referência. Esses instrumentos com volume exato devem ser aferidos antes do primeiro uso. Figura 1.1: Ajuste de volume de um equipamento graduado (18,00 mL) e de um equipamento volumétrico. Fenômeno físico ou químico Medição Resultados e suas limitações Erros: - sistemáticos - aleatórios Observações Coleta de dados Busca de regularidades Organização das informações Leis 13 Incerteza nas medidas / limitações dos aparelhos Nenhuma medida é um valor absoluto. Trata-se sempre de uma faixa mais ou menos estreita de valores, dependendo do aparelho utilizado (maior ou menor precisão). Um exemplo é a medição do comprimento de uma peça, utilizando uma régua com incerteza de mais ou menos 0,02 cm, como mostra a figura 1.2: Figura 1.2: Medida feita com uma régua com precisão de 0,02 cm. Na leitura, deve-se ter em mente que não é 12,4 nem 12,5, mas sim, algo entre esses dois valores. Estima-se um valor nesse intervalo (12,46), acrescenta-se a incerteza da régua (0,02) e assim se escreve: 12,46 0,02 cm. Faixa: 12,44 a 12,48 cm. Algarismos significativos nas medidas Número de algarismos significativos é o número de algarismos lidos mais um estimado. A leitura é feita com os valores disponíveis no instrumento e, obrigatoriamente, mais um único algarismo, que é estimado. Quanto maior o número de algarismos significativos, maior é a precisão da medida. A figura 1.3 mostra a leitura em uma balança de escala tríplice: Figura 1.3: Medida feita com uma balança de escala tríplice. 12,46 0,02 cm A medida tem cinco algarismos significativos: quatro medidos com certeza e um estimado. P = 153,54 g estimado 14 Operações envolvendo algarismos significativos: Na soma ou subtração de medidas, o resultado deve ser expresso com o número de algarismos significativos da medida com menor número de casas decimais: Por ex.: 2,42 cm + 5,5 cm = 7,9 cm Na multiplicação ou divisão de medidas, o resultado deve ser expresso com o número de algarismos significativos igual ao número de algarismos da medida que possui o menor número de algarismos significativos. Por ex.: 3,12 cm x 11,45 cm = 35,7 cm2 Atenção: um número sem unidade tem pouco ou nenhum significado. Por ex., dependendo da substância, uma concentração de 1 mol L-1 pode ser muito diferente de 1 g L-1. A expressão correta das unidades será sempre exigida e avaliada em relatórios e testes. Média e desvio-padrão: A maneira mais correta de expressar um resultado é através da média de uma série de medidas. Por exemplo, ao expressar o volume aferido contido em um balão volumétrico, pesa-se o balão vazio e depois com água até a marca de referência. Medindo-se a temperatura da água, pode-se saber sua densidade exata e determinar o volume contido no balão. Repete-se esse procedimento pelo menos 3x e calcula-se a média e o desvio-padrão. Pode-se ainda calcular o valor do desvio da medida a partir do desvio-padrão e das incertezas inerentes ao método (incerteza da balança, incerteza da medida da temperatura, etc.). Dessa maneira, tem-se um intervalo de volume dentro do qual se pode dizer que está o volume correto contido no balão. Esse valor de volume aferido deve ser usado para futuras medidas feitas com este instrumento. Média: Desvio-padrão: Desvio padrão relativo: 15 Erros que podem ocorrer nas medições: Uma medida sempre tem um erro associado embutido. Esse erro pode ser simplesmente devido à incerteza das medidas inerente à precisão dos equipamentos, mas também podem ocorrer erros que são classificados como: Erros sistemáticos: Em geral, os erros sistemáticos podem ser facilmente identificados e corrigidos ou compensados, pois as medidas seguem uma mesma tendência. Resultam em falta de exatidão e podem ocorrer devido ao método (uso de indicador ou reagentes não apropriados), aos instrumentos de medida (erro de calibração ou aferição dos equipamentos, impureza de reagentes) ou ao analista (visualização do ponto exato da mudança de cor de um indicador). Erros aleatórios: São imprevisíveis e normalmente acidentais, afetando uma ou mais medida de forma aleatória, como uma flutuação de corrente em um equipamento eletrônico ou uma contaminação em uma das replicatas. Resultam em falta de precisão e dificilmente podem ser totalmente eliminados. Erros grosseiros: Causados por inabilidade ou falta de conhecimento do analista, como por ex. o uso de equipamento ou reagentes errados. Erro absoluto e erro relativo: O erro absoluto é a diferença entre o resultado da medida e o valor considerado verdadeiro. Pode ser positivo ou negativo, mas costuma ser representado em módulo. Erro absoluto = |valor experimental – valor verdadeiro| O erro relativo é a razão entre o erro absoluto e o valor verdadeiro. Pode ser expresso como erro relativo percentual: 100X) verdadeiro valor absoluto erro (% erro 16 Precisão e exatidão: A exatidão de um resultado é a proximidade do mesmo com o valor verdadeiro. Quanto menor é o erro em relação ao valor verdadeiro, mais exato é o resultado. A precisão de um resultado é a proximidade dos valores das replicatas entre si. Quanto menor é o desvio entre as medidas, mais preciso é um resultado. A figura 1.4 mostra um exemplo que ilustra bem a diferença entre precisão e exatidão. Tente identificar cada caso: Figura 1.4: Alvos mostrando situações de boa ou ruim precisão e exatidão. Precisão e incerteza: A precisão de um equipamento expressa a incerteza do mesmo, relativa à medida. Quanto maior for o número de algarismos significativos que pode ser expressocom um equipamento, mais preciso é o mesmo. Compare os 3 termômetros mostrados na figura 1.5, em relação à precisão. 1- 2- 3- Figura 1.5: Medidas de temperatura com 3 termômetros diferentes. 17 Experiência 1: Medidas, algarismos significativos e erros Procedimento experimental Sobre a bancada, você vai encontrar a vidraria necessária para exercitar medições. Para a vidraria volumétrica de precisão, observe a temperatura marcada no instrumento de medida e meça a temperatura do líquido. Se o valor nominal (especificado na vidraria) corresponder ao mesmo do líquido, então o volume escoado corresponde exatamente ao valor nominal. Caso contrário, uma correção é necessária. Discuta com o seu professor. Determinação do volume exato de um instrumento volumétrico: Nessa experiência, você irá medir os volumes exatos de alguns equipamentos volumétricos. Para isso, você irá medir um determinado volume de água indicado no equipamento e pesar a massa de água correspondente a esse volume. A partir da massa da água e da sua densidade na temperatura do experimento, você poderá determinar o volume exato medido. Coloque água da torneira em um copo de béquer, mergulhe o termômetro e aguarde alguns minutos para estabilizar. Verifique na tabela 1.1 a densidade da água a essa temperatura. Tabela 1.1: Densidade da água em função da temperatura (g mL-1). ºC unidade dezena 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 0,9999 0,9999 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 0,9999 0,9999 0,9998 10 0,9997 0,9996 0,9995 0,9994 0,9993 0,9991 0,9990 0,9988 0,9986 0,9984 20 0,9982 0,9980 0,9978 0,9976 0,9973 0,9971 0,9968 0,9965 0,9963 0,9960 30 0,9957 0,9954 0,9951 0,9947 0,9944 0,9941 0,9937 0,9934 0,9930 0,9926 40 0,9922 0,9919 0,9915 0,9911 0,9907 0,9902 0,9898 0,9894 0,9890 0,9885 50 0,9881 0,9876 0,9872 0,9867 0,9862 0,9857 0,9852 0,9848 0,9842 0,9838 60 0,9832 0,9827 0,9822 0,9817 0,9811 0,9806 0,9800 0,9765 0,9789 0,9784 70 0,9778 0,9772 0,9767 0,9761 0,9755 0,9749 0,9743 0,9737 0,9731 0,9724 80 0,9718 0,9712 0,9706 0,9699 0,9693 0,9686 0,9680 0,9673 0,9667 0,9660 90 0,9653 0,9647 0,9640 0,9633 0,9626 0,9619 0,9612 0,9605 0,9598 0,9591 Condições ambientais: Temperatura da água: _____________Temperatura ambiente: _____________ Pressão ambiente: _________ Densidade da água nas condições experimentais: ________ 18 Etapa 1: Medida da precisão de um instrumento em diferentes volumes medidos: a) Meça, com uma proveta de 50,0 mL, 10,0 mL de água. Transfira para um copo de béquer previamente pesado e seco e calcule o volume exato através da massa e da densidade. Faça o procedimento em triplicata e calcule a média e o desvio-padrão. b) Repita o experimento com a mesma proveta e com um volume de água de 40,0 mL. c) Compare os desvios-padrão relativos (RSD) para cada volume médio. Etapa 2: Comparação da exatidão e da precisão de diferentes instrumentos de medida: Faça 3x cada procedimento para calcular média e desvio-padrão do volume de cada um: a) Utilizando uma pipeta graduada (na tabela: PG) de 10,0 mL, pipete água acima do traço de referência (zero), seque a parte externa com papel toalha e acerte o zero. Transfira para um copo de béquer seco e previamente pesado e calcule o volume escoado. b) Utilizando uma pipeta volumétrica de 10,00 mL (volume escoado) (na tabela PV), pipete água acima do traço de referência (zero), seque a parte externa com papel toalha e acerte o zero. Transfira o líquido para um béquer seco e previamente pesado e calcule o volume escoado. c) Usando o valor encontrado para a proveta (Etapa 1 a), compare a exatidão e precisão dos 3 instrumentos, através das médias, desvios-padrão e desvios-padrão relativos (RSD). 19 Relatório 1: Medidas, algarismos significativos e erros. Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Resultados (Indique os cálculos no verso): Temperatura da água:__________ Temperatura ambiente:_____________ Pressão ambiente:__________ Densidade da água nas condições experimentais: _______ Etapa 1 Volume medido (proveta) 10,0 mL 40,0 mL Replicata 1ª 2ª 3ª 1ª 2ª 3ª Massa do béquer (vazio e seco) Massa do béquer com água Massa de água Volume exato Volume médio ± s Etapa 2 Instrumento PG PG PG PV PV PV Replicata 1ª 2ª 3ª 1ª 2ª 3ª Massa do béquer (vazio e seco) Massa do béquer com água Massa de água Volume exato Volume médio ± s PG: pipeta graduada PV: pipeta volumétrica Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 20 A partir dos resultados das etapas 1 e 2, complete a tabela abaixo, marcando com X o instrumento mais exato e o mais preciso: Conclusões: Instrumento Volume médio ± s, mL RSD, % + exato + preciso Proveta (Etapa 2) Pipeta graduada (PG) Pipeta volumétrica (PV) Experiência 2: Estequiometria - reação envolvendo gás Relembrando conceitos teóricos: Massa Molar: é a massa (g) de 1 mol de elemento ou substância. Exemplos: 1) M (Mg) = 24,3 g mol-1 24,3 g é a massa de 1 mol de átomos de Mg ou a massa de 6,022 x 1023 átomos de Mg. 2) M (HCl) = 36,5 g mol-1 36,5 g é a massa de 1 mol de moléculas de HCl ou a massa de 6,022 x 1023 moléculas de HCl. Equação dos gases ideais: PV = nRT Volume Molar: é o volume de um mol de qualquer gás, sendo 22,414 L mol-1 nas Condições Normais de Temperatura e Pressão, CNTP (760 mmHg e 273,15 K). Lei da Conservação das Massas ou Lei de Lavoisier: “Em uma reação química, a massa total dos reagentes é igual à massa total dos produtos”. O balanço de massa de uma equação química é feito em função da quantidade de matéria (mol) dos reagentes e produtos, obedecendo à proporção dos mesmos na reação (estequiometria). Mg(s) + 2HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g) 1 mol 2 mol 1 mol 1 mol 24,3 g + 2 x 36,5 g = 95,3 g + 2 g Equação simplificada: Mg(s) + 2H+(aq) Mg2+(aq) + H2(g) Concentração de uma solução: é a quantidade de matéria por volume de solução: mol L-1 Lei de Dalton: Em uma mistura gasosa, a pressão total é igual a soma das pressões parciais dos gases. 22 Experiência 2: Estequiometria - reação envolvendo gás Procedimento experimental Nessa experiência, a estequiometria será comprovada, através da determinação da quantidade de gás hidrogênio, através da medida do seu volume, produzido quando uma amostra de magnésio metálico reage com ácido clorídrico. Etapa 1: Leia e anote a temperatura (em oC ou K) e a pressão (em mmHg) do laboratório. Localize os instrumentos de medição no laboratório. Etapa 2: Consulte na tabela 2.1 e anote a pressão de vapor da água na temperatura ambiente. Tabela 2.1 – Pressão de vapor d’água a diferentes temperaturas Temperatura, oC Pressão, mm Hg Temperatura, oC Pressão, mm Hg 15 12,8 23 21,0 16 13,6 24 22,4 17 14,5 25 23,8 18 15,5 26 25,2 19 16,5 27 26,7 20 17,5 28 28,3 21 18,629 30,0 22 19,8 30 31,8 Etapa 3: Conhecendo a pressão do seu ambiente de trabalho e a pressão de vapor da água na temperatura ambiente, você pode calcular a pressão parcial do hidrogênio numa mistura de gás hidrogênio com vapor d’água. Pambiente = PH2(g) + PH2O(v) Etapa 4: Pese uma amostra de fita de Mg na balança de prato externo. Etapa 5: Dobre a fita de magnésio metálico de maneira que ela possa ser colocada dentro de uma gaiola feita de fio de cobre. Deixe alguns poucos centímetros sem enrolar, para servir de cabo e fixar na gaiola. Adapte a gaiola a uma rolha furada, como mostra a figura 2.1. Figura 2.1: Esquema de montagem da fita de Mg na gaiola de cobre. 23 Etapa 6: Adicione 10 mL de HCl (6 mol L-1) a um tubo graduado de 50 mL (próprio para esta experiência) ligeiramente inclinado e use o frasco lavador para arrastar o ácido das paredes internas e completar totalmente o volume do tubo com água. Tenha o cuidado de lavar as paredes internas do tubo para que o ácido vá todo para o fundo e não fique nenhum resíduo nas paredes. O tubo deve estar totalmente preenchido, não deixe ar dentro. Feche o tubo com a rolha com a gaiola e coloque, com cuidado, o tubo na posição vertical (Figura 2.2). Observações: O tubo deve ficar bem fechado, com a gaiola de cobre contendo a fita de Mg cerca de 3 cm para dentro. Como o tubo está totalmente cheio, ao tampar, deverá derramar água. É importante limpar todo o resíduo de ácido das paredes do tubo com água destilada, utilizando o pissete, para que a reação não comece precocemente. Figura 2.2: Depois de completar o tubo com água até a borda, feche com a rolha. Etapa 7: Cubra o furo do conjunto rolha + gaiola com o dedo e inverta o tubo num béquer de 400 mL contendo 250 mL de água deionizada, fixando-o com a garra, como mostra a figura 2.3. O ácido, por ser mais denso que a água, vai se difundir através da água e irá reagir com o magnésio metálico, liberando o gás hidrogênio. Não ocorre reação com o cobre. Figura 2.3: Inverta o tubo e mergulhe sua extremidade no béquer com água. 24 Etapa 8: Após a reação acabar, espere mais cinco minutos para que o sistema atinja a temperatura ambiente. O hidrogênio produzido na reação estará na parte superior (é menos denso), juntamente com um pouco de vapor d’água. Etapa 9: Para determinar o volume dos gases hidrogênio + vapor d’água nas condições de pressão e temperatura ambiente, proceda da seguinte maneira: de novo, cubra com o dedo o furo da rolha para tirar o conjunto tubo + rolha de dentro do béquer com água e coloque o mesmo em uma proveta de 1 L bem cheia com água (acima da marca de 1000 mL) à temperatura ambiente, como mostra a figura 2.4. Eleve ou abaixe o tubo até que o líquido em seu interior fique no mesmo nível que a água da proveta. Assim, a pressão interna é igual à pressão externa. Anote o volume (mL) da mistura gasosa que está na parte superior do tubo. Figura 2.4: Ajuste o tubo mergulhado na proveta, de maneira que os níveis interno e externo dos líquidos sejam iguais. Etapa 10: Calcule a quantidade de H2(g) obtida, em mol, aplicando a lei dos gases ideais: PV = nRT Onde: P é a pressão parcial (atm ou mmHg) do H2(g), V é o volume (L) do H2(g), R é a constante dos gases ideais (0,0821 atm L mol -1 K-1 ou 62,3 mmHg L K-1 mol-1) e T é a temperatura ambiente (K). Observação: Tanto o H2(g) quanto o vapor d’água (H2O(v)) ocupam o mesmo volume no tubo graduado, porém com pressões parciais diferentes; logo, o volume lido no tubo é o próprio volume ocupado pelo H2(g). Etapa 11: A partir da massa de Mg, calcule a quantidade de matéria (mol) de H2(g) teórico que deveria ter sido produzido no experimento. Determine os erros absoluto e relativo percentual obtidos experimentalmente. Fórmulas: Erro absoluto = |valor experimental – valor verdadeiro| 100X) verdadeiro valor absoluto erro (% erro . 25 Relatório 2: Estequiometria - reação envolvendo gás Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Cálculos: 1. Temperatura ambiente: ______ oC ou ________K 2. Pressão atmosférica do ambiente: ______ mmHg 3. Pressão de vapor da água na temperatura ambiente: ______ mmHg 4. Pressão parcial do hidrogênio: ______ mmHg 5. Volume ocupado por hidrogênio e vapor d’água nas condições ambientais: ______ L 6. Quantidade de hidrogênio produzido na reação: ______ mol 7. Quantidade de magnésio metálico: ______ g ou ______ mol 8. Quantidade de hidrogênio teórica, esperada a partir da estequiometria da reação: _____ mol 9. Determine os erros absoluto e relativo: Conclusões (Proponha possíveis causas de erro. Se necessário, use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:__________________________________________________________________ Aluno(s):___________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ 26 Experiência 3: Gases e o Princípio de Avogadro A hipótese de Avogadro, enunciada em 1811, foi comprovada experimentalmente e é conhecida como “Princípio de Avogadro”, que diz: “Volumes iguais de quaisquer gases, quando medidos nas mesmas condições de pressão e temperatura, contém o mesmo número de moléculas”. Portanto, a relação entre as massas destes volumes iguais indica, diretamente, a relação das massas das 2 espécies, ou seja, do número de mols. Conceitos importantes que devem ser conhecidos: Densidade absoluta e massa específica. Empuxo. Peso atômico, massa molar e mol. Algarismos significativos. Densidade absoluta e massa específica: Muitas vezes, essas duas propriedades são usadas como sinônimos, pois ambas relacionam massa e volume. Porém, a diferença entre elas é que a massa específica é a relação de massa por volume de uma substância pura, enquanto que a densidade é a mesma relação para objetos, que podem ser compostos por uma substância pura ou ser composto por uma mistura de substâncias, podendo inclusive ser um objeto oco, com ar no seu interior. Efeito do empuxo do ar na determinação de massas: Vivemos numa atmosfera de ar, ou seja, podemos dizer que estamos mergulhados no ar. Em geral, não consideramos o efeito do empuxo do ar sobre as medidas porque ele é muito pequeno. Quando um objeto é colocado em uma balança, sofre a ação do empuxo, que é uma força de baixo para cima igual ao peso do ar por ele deslocado. Exemplo: Um objeto com o volume de 1 L, nas condições ambientais (1 atm e 25 oC) quando submerso em água, desloca 1 L de água e é empurrado para cima com a força correspondente ao peso de 1,0 kg, pois 1,0 kg é a massa de 1,0 L de água pura, porque sua densidade é igual a 1,0 kg L-1. O mesmo objeto no ar é empurrado para cima com a força equivalente a aproximadamente 1,2 g, pois 1,2 g equivale à massa de 1,0 L de ar. Logo, a 27 densidade do ar nas condições ambiente é de 1,2 g L-1, ou seja, 1,2 mg mL-1. Massa aparente e massa real: Nesta experiência, as massas aparentes dos gases obtidas na pesagem serão corrigidas, somando-se a elas a massa do ar deslocado. Massa e peso: Há uma distinção entre os conceitos de massa e peso. A massa de um corpo é a quantidade de matéria nele contida. Éuma propriedade fundamental do corpo e independe da sua posição com relação à Terra. O peso é o efeito do campo gravitacional sobre a massa do corpo, ou seja, é a massa multiplicada pela gravidade. A massa é medida em kg enquanto o peso é medido em kgf (quilograma-força). Na superfície da Terra, onde a gravidade é igual a 10 m s-2, um objeto de 1 kg de massa pesa 1 kgf. Em uma balança, determinamos a massa de um corpo comparando o peso do corpo com um peso de uma massa padrão. Experiência 3: Gases e o Princípio de Avogadro Procedimento experimental Antes de começar o trabalho, deverão ser verificadas e anotadas a pressão atmosférica e a temperatura no laboratório. Etapa 1: Determinação da massa do nitrogênio (N2) 1- Faça a montagem conforme a figura 3.1, utilizando o saco plástico, a rolha e o tubo de vidro. Figura 3.1: Material e montagem do sistema a ser usado na prática. 2- Retire a tampa de borracha do conta-gotas e expulse todo o ar do saco, alisando-o sobre a bancada. Recoloque a tampa de borracha e pese, para determinar a massa deste conjunto com aproximação de 0,001 g, ou seja, um valor para a massa até o milésimo de grama. 28 3- Este conjunto deverá ser cheio com gás nitrogênio, conforme a figura 2, pelo tubo do conta-gotas sem a tampa. Antes de fechar, deixe escapar o gás em excesso, com cuidado, sem amassar o saco plástico, para que o gás dentro do saco fique à pressão atmosférica. A seguir, recoloque a tampa de borracha no conta-gotas. 4- Determine a massa do conjunto que contém o gás, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, também com aproximação de 0,001 g (figura 3.2) Figura 3.2: Enchimento do sistema com o gás e pesagem do conjunto (sistema + gás). Etapa 2: Determinação da massa de dióxido de carbono (CO2) Utilize o mesmo conjunto da etapa 1, assegurando-se que o saco, a rolha e o conta- gotas estejam vazios e secos. Repita a etapa 1, utilizando gás carbônico, CO2. Etapa 3: Determinação do volume do saco plástico 1- Remova todo o gás que ainda estiver dentro do saco plástico. A seguir, encha o saco plástico com ar, usando uma bomba e empregando o mesmo procedimento das etapas 1 e 2. Procure obter o mesmo volume usado anteriormente com cada um dos gases, N2 e CO2. 2- Encha, até a borda, um frasco de vidro grande com água da torneira. Tampe-o e emborque-o dentro da bacia que deverá estar com água. Retire a tampa do frasco depois que ele estiver emborcado na água. 29 3- Substitua a tampa de borracha do conta-gotas pelo tubo de borracha. 4- Introduza a outra extremidade deste tubo no gargalo do frasco emborcado. 5- Conforme a montagem da figura 3.3, comprima levemente o saco plástico, de maneira que todo o ar contido no saco plástico desloque a água do frasco. 6- Com cuidado e atenção, dobre o tubo de borracha para fechá-lo e retirá-lo do frasco. Tampe o frasco e o recoloque na bancada. Figura 3.3: Transferindo o gás do saco para a garrafa com água. Etapa 4: Determinação do volume e da massa de ar deslocado Para medir o volume de ar transferido para o frasco, proceda conforme mostrado na figura 3.4 e descrito abaixo. 1- Encha a proveta com água da torneira até a marca de 1000 mL. Transfira esta água para o frasco, com cuidado para não derramar. 2- Repita a operação até que o frasco fique completamente cheio até o gargalo. Este volume de água usado para encher o frasco corresponde ao volume de ar deslocado. 30 Figura 3.4: Medindo o volume de água deslocado pelo gás. Etapa 5: Cálculos 1- Calcule as massas aparentes do nitrogênio e do dióxido de carbono contidos no saco plástico, subtraindo da massa do conjunto com gás, a massa do conjunto vazio. 2- Calcule as massas reais do nitrogênio e do dióxido de carbono, somando às massas aparentes, a massa do ar deslocado (A massa de ar deslocado é determinada pela massa específica do ar seco à temperatura e à pressão atmosférica ambiente, utilizando-se os dados da tabela 3.1). 3- Determine as densidades de cada gás nas condições do experimento, dividindo a massa real pelo volume medido. Compare as densidades calculadas dos 2 gases, N2 e CO2 com a densidade do ar (tabela 3.1) 4- Se, de acordo com o Princípio de Avogadro, a quantidade de matéria de gás contido no saco plástico nas condições da experiência, é independente do gás (lei dos gases ideais), a quantidade de matéria, em mol, de N2 e de CO2 medidos devem ser iguais (R = 0,0821 atm L mol -1 K-1 ou 62,3 mmHg L K-1 mol-1). Dados: M (N2) = 28,0 g mol -1 M (CO2) = 44,0 g mol -1 31 Tabela 3.1: Massa específica do ar (g L-1) (incerteza + 0,01) Pressão Temperatura (mmHg) 15 oC 20 oC 25 oC 30 oC 600 0,97 0,95 0,94 0,92 610 0,98 0,97 0,95 0,93 620 1,00 0,98 0,97 0,95 630 1,02 1,00 0,98 0,97 640 1,03 1,01 1,00 0,98 650 1,05 1,03 1,01 1,00 660 1,06 1,05 1,03 1,01 670 1,08 1,06 1,04 1,03 680 1,10 1,08 1,06 1,04 690 1,11 1,09 1,07 1,06 700 1,13 1,11 1,09 1,07 710 1,14 1,12 1,10 1,09 720 1,16 1,14 1,12 1,10 730 1,18 1,16 1,14 1,12 740 1,19 1,17 1,15 1,13 750 1,21 1,19 1,17 1,15 760 1,23 1,21 1,19 1,16 770 1,24 1,22 1,20 1,18 32 Relatório 3: Gases e o Princípio de Avogadro Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Dados da experiência: Temperatura ambiente: ______ oC ou ________K Pressão atmosférica do ambiente: ______ mmHg ou _________ atm Massa do conjunto vazio: ____________ Massa do conjunto cheio com gás nitrogênio (N2): ___________ Massa do conjunto cheio com dióxido de carbono (CO2): ________ Volume de ar: __________ L Massa do ar deslocado: __________ g Resultados: (os cálculos devem constar no relatório) 1. Nas condições ambientais: T = _________ ºC e P = ____________atm Gás Massa aparente Massa real Massa específica N2 CO2 2. Compare as massas específicas calculadas dos 2 gases com a massa específica do ar (Tabela 3.1). Discuta. 3. Calcule a quantidade de matéria, em mol, de cada gás, a partir das massas e massas molares, e compare a quantidade de matéria, em mol, obtida pela lei dos gases ideais. Com base no Princípio de Avogadro, discuta as causas de erro dos 2 modos de cálculo. Conclusões (use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 33 Experiência 4: Equilíbrio químico e o princípio de Le Chatelier Nessa aula serão realizados experimentos que permitem identificar, por meio de evidências a olho nu, substâncias presentes em cada membro de uma reação reversível e observar o deslocamento do sentido de reações reversíveis, provocado por fatores externos. Serão vistos os efeitos da mudança de temperatura e da alteração da concentração de uma das espécies de uma reação em equilíbrio, no deslocamento do equilíbrio para um ou outro lado da reação. Considerações teóricas: Se pensarmos que as reações químicas dependem, dentre outras coisas, de colisões efetivas que ocorrem entre os reagentes, é de se esperar que o mesmo ocorra com os produtos formados. Assim, as reaçõesquímicas são reversíveis, ou seja, podem se processar nos dois lados (reagentes produtos) em maior ou menor intensidade para um ou outro lado. Mesmo as reações ditas irreversíveis, que ocorrem muito intensamente para um lado, não deixam de possuir uma pequena reversibilidade. O nosso estudo, no entanto, estará voltado para as reações reversíveis, ou seja, aquelas que possuem uma taxa considerável de reagentes e produtos em equilíbrio. Exemplo de equilíbrio molecular 2HI(g) H2(g) + I2(g) Exemplo de equilíbrio iônico HC2H3O2(aq) H +(aq) + C2H3O2 -(aq) Princípio de Le Chatelier “Se um sistema em equilíbrio é submetido a uma tensão, o sistema muda para aliviar os efeitos da tensão.” 34 Experiência 4: Equilíbrio químico e o princípio de Le Chatelier Procedimento experimental Etapa 1: Efeito da temperatura no equilíbrio químico. A um béquer de 50 ou 100 mL, adicione uma ponta de espátula de cloreto de cobalto sólido. Dissolva-o em aproximadamente 20 mL de ácido clorídrico 6 mol L-1. Anote a cor observada. Transfira essa solução para 2 tubos (Tubo 1 e Tubo 2) de ensaio (mais ou menos metade do volume em cada tubo). Faça os ensaios abaixo, anotando a cor da solução após cada ensaio. Compare com as cores mostradas na figura 4.1. Ensaio 1: Introduza o Tubo 1 num béquer com água e gelo. Ensaio 2: Introduza o Tubo 2 num béquer com água fervendo. Ensaio 3: Passe o Tubo 2, que estava no béquer com água fervendo, para o béquer com água e gelo. Ensaio 4: Passe o Tubo 1, que estava no béquer com água e gelo para o béquer com água fervendo. [Co(H2O)6] 2+(aq) + 4 Cl-(aq) [CoCl4] 2-(aq) + 6 H2O(l) Rosa Azul Figura 4.1: Foto mostrando os resultados da etapa 1. A partir das observações realizadas e dos dados fornecidos, descreva no relatório, justificando, em qual sentido a reação é exotérmica e em qual é endotérmica. Etapa 2: Efeito do pH no equilíbrio dicromato de potássio / cromato de potássio. A um tubo de ensaio, adicione aproximadamente 5 mL de solução de dicromato de potássio, previamente preparada pelo técnico. 35 Ensaio 1: Junte de 1 a 3 mL de NaOH 0,5 mol L-1 até mudança visível de cor. Anote. Ensaio 2: No mesmo tubo, junte, agora, HCl 6 mol L-1, gota a gota, até mudança visível de cor. Anote. Compare as cores observadas com as mostradas na Figura 4.2. Descreva no relatório, justificando, em qual sentido a reação foi deslocada com a adição de NaOH e de HCl. Cr2O7 2-(aq) + H2O(l) 2CrO4 2-(aq) + 2H+(aq) laranja amarelo esverdeado Figura 4.2: Foto mostrando os resultados da etapa 2. Etapa 3: Efeito do pH no equilíbrio ácido-base de um indicador de neutralização. A um tubo de ensaio, adicione de 5 a 10 mL de água deionizada e, a seguir, adicione 5 gotas do indicador azul de bromotimol. Ensaio 1: Junte à solução do indicador 1 gota de HCl 0,1 mol L-1. Ensaio 2: Junte, agora, à mesma solução, 6 gotas de NaOH 0,1 mol L-1. Ensaio 3: Para concluir, adicione HCl 0,02 mol L-1, cuidadosamente gota a gota, à mesma solução, até obtenção de coloração intermediária às observadas nos itens acima, conforme indicado na figura 4.3. HInd(aq) H+(aq) + Ind-(aq) Coloração A Coloração B 36 Figura 4.3: Foto mostrando os resultados da etapa 03. A partir das observações realizadas, discuta com seus colegas o significado da cor verde e preencha o relatório com as conclusões do grupo. Etapa 4: Efeito do íon comum A um copo de béquer, adicione um pouco de água deionizada (± 10 mL), 1 gota de solução aquosa de amônia e 2 gotas do indicador fenolftaleína. Anote a cor do meio. A seguir, no mesmo copo de béquer, adicione pequena quantidade de cloreto de amônio sólido e agite bem com bastão de vidro até dissolução do sal. Anote a cor do meio. NH3(aq) + H2O(l) NH4 +(aq) + OH-(aq) NH4Cl(s) NH4 +(aq) + Cl-(aq) A partir das observações realizadas, das reações dadas e da Figura 4.4, descreva no relatório, justificando, como variam as concentrações de OH- e de NH3 e como varia o pH. Tabela 4.1: Cores apresentadas pelo indicador azul de bromotimol em diferentes intervalos de pH. Intervalo de pH Azul de bromotimol pH 6,0 Amarelo pH entre 6,0 e 7,6 Verde pH 7,6 Azul Tabela 4.1: Cores apresentadas pelo indicador fenolftaleína em diferentes intervalos de pH. Intervalo de pH Fenolftaleína pH 8,2 Incolor pH entre 8,2 e 10,0 Rosa claro pH 10 Rosa forte 37 Figura 4.4: Foto mostrando os resultados da etapa 4. Relatório 4: Equilíbrio químico e o princípio de Le Chatelier Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Descreva os fatores que influenciaram no deslocamento do equilíbrio, o sentido do deslocamento e como foi feita a identificação da presença das espécies em cada lado da reação, em cada experiência (use o verso da folha, se necessário): Etapa 1: __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ Etapa 2: __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ Etapa 3: __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ Etapa 4: __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________ Conclusões (se necessário, use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 38 Experiência 5: Equilíbrio ácido-base e Indicadores-ácido base Nessa experiência, será estudado o conceito de pH em soluções aquosas e verificado o comportamento de diferentes corantes orgânicos, conhecidos como “indicadores ácido- base”. Considerações preliminares para a definição de um meio como ácido, básico ou neutro: Há várias definições para ácidos e bases. Segundo Arrhenius: Ácido é toda espécie que libera H+ em meio aquoso. Ácido = H+ + Rad- Base é toda espécie que libera OH- em meio aquoso. Base = Rad+ + OH- A água comporta-se como um eletrólito muito fraco, apresentando o seguinte comportamento: H2O(l) H + (aq) + OH - (aq) A constante de equilíbrio da reação acima é dada por Kw = [H+] x [OH-].Experimentalmente, comprova-se que, a 25 ºC, Kw = 1,0 x 10-14. Portanto, em água pura, [H+] = [OH-] = 10-7 mol L-1. Dependendo das substâncias que estejam dissolvidas em água, poderemos ter as seguintes situações: [H+] > [OH-] meio ácido [OH-] > [H+] meio básico [H+] = [OH-] meio neutro Onde os colchetes indicam a concentração em quantidade de matéria por volume de solução (mol L-1). 39 Seguem alguns exemplos: a) Solução aquosa de HCl de concentração 0,10 mol L-1 tem [H+] = 10-1 mol L-1 e [OH-] = 10-13 mol L-1. 10-1 > 10-13; ou seja [H+] > [OH-] meio ácido. b) Solução aq. de NaOH de concentração 0,01 mol L-1 tem [OH-] = 10-2 mol L-1 e [H+] = 10-12 mol L-1. 10-2 > 10-12; ou seja [OH-] > [H+] meio básico. c) Solução aquosa de NaCl com qualquer concentração tem [H+] = 10-7 mol L-1 e [OH-] = 10-7 mol L-1. 10-7 = 10-7; ou seja [H+] = [OH-] meio neutro. pH ou pOH: uma maneira mais prática e usual de lidar com [H+] e [OH-] em meio aquoso Por definição, pH = log ][H 1 = - log [H+] e pOH = log ][OH 1 - = - log [OH-] Portanto: [H+] = 10-pH e [OH-] = 10-pOH Escala de pH: 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Indicadores ácido-base Os indicadores ácido-base são corantes orgânicos (ácidos ou bases muito fracos) que apresentam cores específicas numa dada faixa de pH. Para compreender como se dá a mudança de cor de um indicador quando este é adicionado a um meio, vamos supor um indicador ácido representado por HInd. Segundo a teoria de Ostwald, na forma molecular (HInd) o indicador apresenta uma cor e na forma iônica (Ind-) outra, o que pode ser representado assim: HInd H+ + Ind- Coloração A Coloração B meio ácido meio básico meio neutro 40 Se a reação representada acima se encontra em equilíbrio, conclui-se que as colorações A e B estão presentes. A olho nu, na forma molecular (HInd) prevalece a coloração A e na forma ionizada (Ind-), prevalece a coloração B. Ao se introduzir o indicador HInd a um meio ácido (H+) prevalecerá a coloração A pois o equilíbrio será deslocado para a esquerda devido ao incremento de H+. Já ao se introduzir o indicador HInd a um meio básico (OH-), prevalecerá a coloração B pois o equilíbrio será deslocado para a direita devido ao consumo de H+. Na faixa de pH em que as concentrações de HInd e Ind- estão muito próximas, a coloração do indicador será intermediária às cores A e B. Experiência 5: Equilíbrio ácido-base: Indicadores-ácido base Procedimento experimental Nessa experiência, será determinada a concentração de H+ em uma amostra de vinagre, em quantidade de matéria por volume de solução (mol L-1), por comparação com padrões de pH. Para tanto, deverão ser construídas escalas de cores preparadas com padrões de indicadores ácido -base. Etapa 1: Preparo de padrões de cores em meio ácido Adicionar 5 mL de solução aquosa de HCl 10-1 mol L-1 em um tubo de ensaio (tubo A). Em um tubo B, prepare uma solução aquosa de HCl 10-2 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo A e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Em um tubo C, prepare uma solução aquosa de HCl 10-3 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo B e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Em um tubo D, prepare uma solução aquosa de HCl 10-4 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo C e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Divida o conteúdo de cada tubo em dois outros tubos. A cada tubo da 1ª metade, adicione 3 gotas de indicador azul de timol (solução preparada pelo técnico), identificando cada tubo com o nome do indicador e as respectivas concentrações. A cada tubo da 2ª metade, adicione 1 gota de alaranjado de metila (solução preparada pelo técnico), identificando cada tubo com o nome do indicador e as respectivas concentrações. 41 Etapa 2: Preparo de padrões de cores em meio básico Adicionar 5 mL de solução aquosa de NaOH 10-1 mol L-1 em um tubo de ensaio (tubo A). Em um tubo B, prepare uma solução aquosa de NaOH 10-2 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo A e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Em um tubo C, prepare uma solução aquosa de NaOH 10-3 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo B e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Em um tubo D, prepare uma solução aquosa de NaOH 10-4 mol L-1, adicionando 0,5 mL do tubo C e 4,5 mL de água destilada. Misture bem. Divida o conteúdo de cada tubo em dois outros tubos. A cada tubo da 1ª metade, adicione 2 gotas de indicador Índigo carmin (solução preparada pelo técnico). A cada tubo da 2ª metade, adicione 2 gotas de alizarina (solução preparada pelo técnico), identificando cada tubo com o nome do indicador e as respectivas concentrações. Etapa 3: Determinação da concentração de H+ a partir dos padrões acima a) Utilize dois novos tubos e adicione 2,5 mL da amostra de solução ácida de concentração desconhecida em cada um dos tubos (amostras 1 e 2). Ao 1º tubo, adicione 3 gotas de azul de timol e ao 2º tubo adicione 1 gota de alaranjado de metila. Anote as cores observadas. Compare as cores com as dos padrões ácidos, e determine a [H+] de cada amostra desconhecida. b) Utilize dois novos tubos e adicione 2,5 mL da amostra de solução alcalina de concentração desconhecida em cada um dos tubos (amostras 3 e 4). Ao 1º tubo, adicione 3 gotas de Índigo carmin e ao 2º tubo adicione 2 gotas de alizarina. Anote as cores observadas. Compare as cores com as dos padrões alcalinos e determine a [H+] de cada amostra desconhecida. Etapa 4: Estimativa da concentração de H+ no ácido acético (ácido fraco) a) Utilize dois novos tubos e adicione 2,5 mL da amostra de solução de HC2H3O2 1,0 mol L-1 em cada um dos tubos (amostras 1 e 2). Ao 1º tubo, adicione 3 gotas de azul de timol e ao 2º tubo adicione 1 gota de alaranjado de metila. Anote as cores observadas. b) Compare as cores com as dos padrões ácidos, estime o pH e a [H+] da solução. c) Calcule o valor da constante de equilíbrio do ácido acético levando em conta que no equilíbrio podemos considerar: [H+] = [C2H3O2 -] [HC2H3O2] = 1,0 mol L -1 42 Relatório 5: Equilíbrio ácido-base e Indicadores ácido-base Objetivo (use o verso da folha): Etapa 1: Tubo [HCl] pH Cor observada - Azul de timol Cor observada - Alaranjado de metila A 10-1 mol L-1 B 10-2 mol L-1 C 10-3 mol L-1 D 10-4 mol L-1 Etapa 2: Tubo [NaOH] pH Cor observada - Índigo carmin Cor observada - Alizarina A 10-1 mol L-1 B 10-2 mol L-1 C 10-3 mol L-1 D 10-4 mol L-1 Etapa 3: Tubo Indicador Cor observada pH [H+] A Azul de timol B Alaranjado de metila C Índigo carmin D Alizarina Etapa 4: Tubo Indicador Cor observada pH [H+] A Azul de timol B Alaranjado de metila Escreva a expressão para a constante de equilíbrio do HC2H3O2 (Ka) e calcule seu valor. Conclusão (use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 43 Experiência6: Equilíbrio ácido-base: determinação da concentração de ácido acético no vinagre Nessa experiência, serão estudados os princípios da análise volumétrica, com ênfase na volumetria de neutralização. Princípio da análise volumétrica A análise volumétrica tem por base a medida do volume de uma solução padrão de concentração conhecida necessária para reagir (chamamos aqui de ponto estequiométrico, PE) com uma substância presente numa amostra, em solução. Titulação é o termo que utilizamos para a operação no laboratório que consiste em escoar de uma bureta, a solução padrão para o erlenmeyer contendo a amostra a ser analisada até se atingir o ponto estequiométrico (PE). A figura 6.1 mostra uma titulação. Figura 6.1: Desenho dos equipamentos usado em uma titulação. O volume de solução gasto quando a titulação se encerra (observada visualmente pela mudança de cor do indicador) corresponde ao ponto final de titulação (PF). A diferença entre o PF e o PE corresponde ao erro de titulação. PF – PE = Erro Características das reações que podem servir de base para uma análise volumétrica 1) Transformação única e simples, sem reações secundárias; 2) Reação instantânea; 44 3) No ponto estequiométrico deve haver uma variação brusca de qualquer propriedade; 4) Deve haver um meio de indicação que mostre quando a reação se completa; um indicador ácido-base, por exemplo (tabela 6.1). A escolha do indicador é feita em função da curva de titulação, variação do pH a cada volume de base adicionado (figura 6.2). Na reação do ácido acético (ácido fraco) com hidróxido de sódio (base forte), a fenolftaleína é a escolhida em função da inflexão da curva nas mediações do ponto estequiométrico. O alaranjado de metila não serviria. Discuta com o seu professor o motivo. Tabela 6.1: Intervalos de pH e respectivas cores para os indicadores alaranjado de metila e fenoftaleína. Figura 6.1: Representação de uma curva de titulação. Volume (mL) de NaOH(aq) adicionado 45 Experiência 6: Equilíbrio ácido-base: determinação da concentração de ác. acético no vinagre Procedimento experimental Etapa 1: Preparo da amostra Pipete 10,00 mL de vinagre (densidade = 1 g mL-1) para um balão volumétrico de 100,00 mL e acrescente água deionizada até a marca. Só depois de completado o volume, agite o balão para homogeneizar a solução. Dessa solução, pipete alíquotas de 20,00 mL para 3 frascos erlenmeyers, adicionando 3 gotas de fenolftaleína a cada um. Etapa 2: Preparo da solução padrão a) Com um pouco da solução padrão de NaOH, lave as paredes internas da bureta; b) Coloque a solução padrão de NaOH na bureta até acima do traço de referência e, a seguir, escoe até a indicação de zero (menisco inferior), tomando cuidado para que a parte abaixo da torneira esteja totalmente cheia com a solução (sem bolha de ar). Etapa 3: Titulação a) Com a solução padrão de NaOH na bureta e a alíquota de amostra no erlenmeyer, inicie a titulação até o primeiro aparecimento de coloração rosa claro permanente. Abaixo segue a representação da reação: CH3COOH(aq) + NaOH(aq) H2O(l) + CH3COO -Na+(aq) b) Anote o volume escoado e calcule a porcentagem em massa de ácido acético no vinagre (g de CH3COOH em 100,00 g de vinagre). A densidade do ácido acético também é 1,00 g mL-1, como a da água. c) Compare o resultado encontrado experimentalmente com aquele indicado no rótulo do vinagre. d) Compare o resultado encontrado experimentalmente com aquele encontrado na prática 5, com indicadores ácido-base. 46 Relatório 6: Equilíbrio ácido-base: determinação da concentração de ác. acético no vinagre Objetivo (use o verso da folha, se necessário): Dados: Massa molar do ác. acético: 60,05 g mol-1 Concentração da solução padrão de NaOH = ________ mol L-1 Resultados das titulações (mostre os cálculos no verso da folha): Aluno I Aluno II Aluno III Média s Volume de solução padrão de NaOH escoado (mL) % em massa de CH3COOH no vinagre ///////////////// ///////////////// ///////////////// Indicado no rótulo do vinagre: ______ Calcule o erro absoluto e o erro relativo (%) do valor médio encontrado em relação ao valor informado no rótulo do vinagre. O alaranjado de metila não serviria como indicador. Por quê? O indicador usado na experiência 5 foi adequado para a determinação da [H+] no vinagre? Compare os 2 métodos. Conclusões (Proponha possíveis causas de erro, use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 47 Experiência 7: Equilíbrio de precipitação: Reações com formação de compostos pouco solúveis Nessa experiência, serão realizadas reações com formação de compostos pouco solúveis. Serão identificadas as substâncias pouco solúveis, as substâncias solúveis, os íons espectadores e as reações envolvidas. Reações com formação de compostos coloridos, muito pouco solúveis no meio Sais dissolvidos em água geram íons, ocorrendo o que se chama de dissociação iônica. Alguns exemplos: NaCl(s) OH2 Na + (aq) + Cl - (aq) AgNO3(s) OH2 Ag + (aq) + NO3 - (aq) Quando misturamos duas soluções de sais a fim de provocar uma reação química, nem sempre todos os íons presentes no meio participam da reação. Aqueles que apenas “assistem”, ou seja, entram e saem da reação da mesma forma, denominam-se “íons espectadores”. Segue um exemplo: Representação convencional da reação: NaCl(aq) + AgNO3(aq) AgCl(s) + NaNO3(aq) Representação da reação iônica completa: Na+(aq) + Cl - (aq) + Ag + (aq) + NO3 - (aq) AgCl(s) + Na + (aq) + NO3 - (aq) Na+ e NO3 - entram e saem da reação da mesma forma. São chamados de íons espectadores. Representação da reação iônica simplificada: Ag+(aq) + Cl - (aq) AgCl(s) 48 Experiência 7: Equilíbrio de precipitação: Reações com formação de compostos pouco solúveis Procedimento experimental Soluções a serem usadas na experiência: cloreto mercúrico, nitrato de chumbo, cloreto de bário, cloreto de cúprico, carbonato de sódio, iodeto de potássio e sulfato de sódio. Numere tubos de ensaio de 1 a 5 (figura 7.1) e adicione a cada tubo, com um conta- gotas, cerca de 3 mL do reagente 1 e adicione ± 3 mL do reagente 2, conforme a Tabela 7.1. Figura 7.1: Serão utilizados 5 tubos de ensaio identificados. Tabela 7.1: Soluções a serem adicionadas a cada tubo de ensaio numerado. Tubo Reagente 1 Reagente 2 1 HgCl2(aq) + Na2CO3(aq) 2 Pb(NO3)2(aq) KI(aq) 3 HgCl2(aq) KI(aq) 4 BaCl2(aq) Na2SO4(aq) 5 CuCl2(aq) Na2CO3(aq) Anote as observações no relatório e confira com os dados informados na tabela 7.2. Tabela 7.2: Solubilidade das espécies em água à temperatura de 25 oC. Cl- CO3 2- NO3 - I- SO4 2- Na+ K+ Hg+2 ■ ■ Pb+2 ■ ■ ■ ■ Ba+2 ■ ■ Cu+2 ■ ■ Legendas: muito solúvel ■ pouco solúvel 49 Relatório 7 - Equilíbrio de precipitação: Reações com formação de compostos pouco solúveis Objetivos: Complete: a) Tubo 1 + tubo 6: Representação convencional da reação:__________________________________________ Representação da reação iônica completa:________________________________________ Representação da reação iônica simplificada:______________________________________ Íons espectadores:___________________________________________________________ Fórmula, nome e cor do sólido formado:__________________________________________ b) Tubo 2 + tubo 7: Representação convencional da reação:__________________________________________ Representação da reação iônica simplificada:______________________________________ Fórmula, nome e cor do sólido formado:__________________________________________ Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 50 c) Tubo 3 + tubo 8: Representação da reação iônica completa:________________________________________ Íons espectadores:___________________________________________________________ Fórmula, nome e cor do sólido formado:__________________________________________ d) Tubo 4 + tubo 9: Representação convencional da reação:__________________________________________ Representação da reação iônica completa:________________________________________ Representação da reação iônica simplificada:______________________________________ Íons espectadores:___________________________________________________________ Fórmula, nome e cor do composto sólido formado:__________________________________ e) Tubo 5 + tubo 10: Representação convencional da reação:__________________________________________ Representação da reação iônica simplificada:______________________________________ Fórmula, nome e cor do composto sólido formado:__________________________________ Conclusões: 51 Experiência 8: Titulação de neutralização com indicador condutométrico Nessa experiência, será feita uma titulação de neutralização com formação de um sal pouco solúvel como produto. O ponto final da titulação, detectado com indicador ácido base, será comparado com aquele determinado pela medida da condução de corrente elétrica da solução, que é feita pelos íons em solução. Lembrando conceitos teóricos: Condutometria é um método de análise baseado na capacidade de conduzir corrente elétrica. De acordo com a Lei de Ohm: V = R . i A intensidade de corrente (i) que passa por um condutor elétrico é inversamente proporcional a sua resistência (R). O inverso da resistência é a condutância: G = 1/R Não confundir condutância e condutividade. A condutividade diz respeito ao material, também pode ser chamada de condutância específica. Já a condutância diz respeito ao corpo, seu tamanho e forma. Em soluções aquosas a corrente é conduzida pelos íons. Assim, a condutância de uma solução aumenta com a concentração de íons. Dados de um experimento simples A um copo de béquer contendo 100 mL de água, adicionam-se diferentes volumes de solução de HCl 0,1 mol L-1, conforme mostra a tabela 8.1 e a figura 8.1. Tabela 8.1: Dados eletroquímicos de soluções com diferentes concentrações de HCl Concentração HCl (mol L-1) Voltagem (V) Corrente (mA) Resistência (Ohm) Condutância (Ohm-1) 0,0048 35,2 85,5 0,41 2,43 0,0091 22,9 112,9 0,20 4,93 0,0130 18,6 121,5 0,15 6,53 0,0167 15,3 128 0,12 8,37 0,0200 13,3 132,3 0,10 9,95 52 Figura 8.1: Variação da condutância de soluções de HCl com concentrações crescentes. Titulação condutométrica Neste experimento, o condutivímetro será substituído por uma lâmpada ligada na tomada, com o fio passando através da solução. Na titulação de hidróxido de bário com ácido sulfúrico, ocorre a neutralização e formação de composto muito pouco solúvel. À medida que a reação se processa, a quantidade de íons em solução vai diminuindo e alcança um mínimo quando atinge o ponto de equivalência. Neste ponto, a condutividade é mínima e a lâmpada apresenta brilho mais fraco, podendo até apagar. Adicionando-se, a seguir, um excesso de ácido sulfúrico, aumenta novamente a quantidade de íons livres em solução e a lâmpada volta a brilhar mais intensamente. A reação envolvida está apresentada na equação abaixo: 2 H+ (aq) + SO4 2- (aq) + Ba 2+ (aq) + 2 OH-(aq) BaSO4(s) + 2 H2O(l) Importante lembrar que os íons sulfato que permanecem em solução se hidrolisam parcialmente, uma vez que são provenientes de um ácido fraco. Essa informação será importante para responder a questão 5 do relatório. Peça ajuda ao professor. Experiência 8: Titulação de neutralização com indicador condutométrico Procedimento experimental Etapa 1: A um copo de béquer de 400 mL, adicione 200 mL de solução de hidróxido de bário, Ba(OH)2, 0,010 mol L -1 e 3 gotas de fenolftaleína. Condutivímetro 53 Etapa 2: Encha uma bureta com a solução 0,200 mol L-1 de ácido sulfúrico, H2SO4, não esquecendo de encher o volume livre abaixo da torneira e zerá-la devidamente. Etapa 3: Monte o sistema mostrado na figura 8.2 com os dois eletrodos mergulhados na solução e a bureta posicionada de tal modo que, quando aberta, deixe o seu líquido escorrer diretamente sobre a solução contida no béquer. A seguir, conecte a tomada à rede elétrica e observe a intensidade de luz da lâmpada. Atenção: Para evitar choques elétricos, só ligue a tomada depois que o sistema estiver montado e os fios mergulhados na solução. Da mesma maneira, desligue a tomada da rede elétrica antes de desmontar o sistema! Reações envolvidas: Figura 8.2: Montagem do experimento. Etapa 4: Deixe escoar da bureta, lentamente, a solução 0,200 mol L-1 de H2SO4 no béquer contendo Ba(OH)2(aq), agitando o conteúdo com um bastão de vidro até que se observe a menor intensidade de luz da lâmpada (ou que a lâmpada apague). Anote o volume (1) gasto e a coloração da solução. Etapa 5: A seguir, adicione mais titulante até a mudança de cor e observe, também, alterações na intensidade de luz da lâmpada. Anote o volume (2) gasto. Etapa 6: Repita a titulação (etapas 1 a 5), substituindo a solução de hidróxido de bário por outra de igual concentração de hidróxido de estrôncio. Anote o volume de titulante gasto e as alterações na coloração da solução e na intensidade da luz. 54 Relatório 8: Titulação de neutralização com indicador condutométrico Objetivos (use o verso da folha): 1) Na 1ª titulação, quais os principais íons responsáveis pela condução de corrente: a) Na primeira parte da titulação, ou seja, antes do ponto de condutância mínima. b) Após o ponto de condutância mínima, ao se adicionar o excesso de ácido sulfúrico. 2) Por que a condutividade é mínima quando as quantidades de H2SO4 e Ba(OH)2 são equivalentes? 3) Por que o ponto final sinalizado com a lâmpada é diferente do ponto final do indicador? 4) Verifique com cálculos, utilizando o volume de ácido sulfúrico gasto até o ponto de equivalência, sea concentração do Ba(OH)2 corresponde à esperada (0,010 mol L -1). 5) Usando a tabela 8.2 e as informações da página 52, explique por que os volumes de H2SO4 gastos até o ponto final foram diferentes nas 2 titulações, se as concentrações das soluções tituladas são iguais. Tabela 8.2: Constantes do Produto de Solubilidade a 250C. Fórmula Kps BaSO4 1,1x10 -10 SrSO4 3,2x10 -7 6) Em qual titulação a lâmpada brilhou menos no ponto de equivalência? Por quê? Conclusões (utilize o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 55 Reação exotérmica Reação endotérmica Energia liberada Energia de ativação Energia de ativação Energia absorvida Experiência 9: Termoquímica: reações com trocas de calor e Lei de Hess Nessa experiência, será aplicada a Lei de Hess para quantificar o calor envolvido em uma transformação química. A Lei de Hess será comprovada comparando-se os valores medidos com os valores tabelados. Alguns conceitos fundamentais de energias envolvidas em reações químicas são mostrados na figura 9.1. Figura 9.1: Gráficos de energias envolvidas em uma reação química exotérmica e em uma reação química endotérmica. 56 Experiência 9: Termoquímica: reações com trocas de calor e Lei de Hess Procedimento experimental Importante: Lave e seque o erlenmeyer sempre entre um experimento e outro. Considere o calor específico da solução resultante como igual ao da água = 1,00 cal g-1 oC-1. Etapa 1: Determinação do calor de dissolução do hidróxido de sódio sólido em água. 1. Pese um frasco erlenmeyer de 250 mL e anote a sua massa. 2. Acrescente 200 mL de água deionizada e pese novamente. Anote a massa de água. Com auxílio de termômetro, meça a temperatura (Ti). Coloque o frasco dentro do isopor para reduzir as perdas de calor para o ambiente. 3. Em um copo de béquer, pese ± 2 g (anotando a massa com precisão de 0,001 g) de NaOH sólido e, rapidamente, transfira para o frasco erlenmeyer contendo água. 4. Dissolva o NaOH(s) com 1 bastão de vidro e meça a temp. máxima atingida (Tf). 5. Calcule o calor absorvido pelo vidro (Q1) e pela água (Q2), utilizando para cada um a expressão: Q = m . c . T Onde: Q é a quantidade de calor transferida (cal), m é a massa (g), c é o calor específico do material (cal g-1 oC-1) e T é a variação de temperatura (oC). Some a massa do NaOH à massa de água para ter a massa da solução. O calor absorvido pelo vidro + água (Q1 + Q2) é o calor liberado na dissolução do NaOH: NaOH(s) água Na+(aq) + OH-(aq) + x1 cal Dados: Calor específico da água = 1,00 cal g-1 oC-1 Calor específico do vidro = 0,200 cal g-1 oC-1 1 cal = 4,184 J M (NaOH) = 40,0 g mol-1 Etapa 2: Determinação do calor de neutralização do hidróxido de sódio em solução aquosa com o ácido clorídrico em solução aquosa 1. Utilize o mesmo erlenmeyer de 250 mL e anote a sua massa (a mesma da etapa 1). 2. Acrescente 100,0 mL de solução aquosa 0,50 mol L-1 de HCl ao erlenmeyer e, com auxílio de termômetro, meça a temperatura (Ti). Coloque o erlenmeyer no isopor e 57 acrescente 100,0 mL de solução aquosa 0,50 mol L-1 de NaOH. Determine a quantidade de matéria (mol) de HCl e NaOH (M HCl = 36,5 g mol-1). Considerando a densidade da solução igual a 1,00 g mL-1, determine a sua massa total. 3. Agite o erlenmeyer para que as soluções se misturem e a reação se complete. Meça, com o termômetro, a temperatura máxima atingida (Tf). 4. Calcule o calor absorvido pelo vidro (Q1) e pela solução resultante (Q2), utilizando para cada um a expressão Q = m . c . T, a exemplo do ensaio anterior. O calor absorvido pelo vidro e pela solução aquosa (Q1 + Q2) é o calor liberado na reação do NaOH(aq) com o HCl(aq): Equação iônica completa: Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) + Na +(aq) + Cl-(aq) + x3 cal Equação simplificada: OH-(aq) + H+(aq) H2O(l) + x2 cal Etapa 3: Determinação do calor de dissolução do hidróxido de sódio sólido e reação com ácido clorídrico em solução aquosa. 1. Utilize o mesmo erlenmeyer de 250 mL e anote a sua massa (a mesma da etapa 1). 2. Acrescente 200,0 mL de solução aquosa 0,25 mol L-1 de HCl ao erlenmeyer, determine sua massa, coloque o erlenmeyer no isopor e, meça a temperatura (Ti) da solução. 3. Em um copo de béquer, pese novamente ± 2 g de hidróxido de sódio sólido e, rapidamente, transfira para o frasco erlenmeyer contendo a solução de HCl. 4. Com o auxílio de um bastão de vidro, dissolva o NaOH(s) que a seguir irá reagir com o HCl. Com auxílio de termômetro meça a temperatura máxima atingida (Tf). 5. Calcule o calor absorvido pelo vidro (Q1) e pela solução (Q2) utilizando para cada um, a expressão Q = m . c . T a exemplo do ensaio 1 e 2. O calor absorvido pelo vidro e pela solução aquosa (Q1 + Q2) é o calor liberado na dissolução do NaOH(s) e reação com o HCl(aq) NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) + Na +(aq) + Cl-(aq) + x3 cal Novamente, some a massa do NaOH à massa de água para ter a massa da solução. 58 Relatório 9 - Termoquímica: reações com trocas de calor e Lei de Hess Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Etapa 1: Massa do erlenmeyer (g) Massa da água (g) Ti ( oC) Tf ( oC) T (oC) Calor absorvido pelo vidro (cal) Calor absorvido pela água (cal) Calor liberado (cal) O calor liberado na dissolução de ___________ g de hidróxido de sódio é o calor absorvido pela água e pelo vidro, ou seja, ____________cal. Calcule o calor molar de dissolução do NaOH: NaOH(s) água Na+(aq) + OH-(aq) ∆Ho(dissolução) = ________________ kJ mol -1 Etapa 2: Massa do erlenmeyer (g) Massa da solução (g) Ti ( oC) Tf ( oC) T (oC) Calor absorvido pelo vidro (cal) Calor absorvido pela solução (cal) Calor liberado (cal) Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 59 O calor liberado na reação do NaOH com o HCl e formação de H2O é o calor absorvido pela água e pelo vidro, ou seja, ______cal. Calcule o calor molar de neutralização do NaOH com HCl: Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) + Na +(aq) + Cl-(aq) ∆Ho(neutralização) = ______________ kJ mol -1 Etapa 3: Massa do erlenmeyer (g) Massa da solução (g) Ti ( oC) Tf ( oC) T (oC) Calor absorvido pelo vidro (cal) Calor absorvido pela solução (cal) Calor liberado (cal) O calor absorvido pela água e pelo vidro é o calor liberado na dissolução e reação de ___________ g de hidróxido de sódio com o HCl(aq), ou seja, ____________cal. Calcule o calor total da reação do HCl com NaOH sólido: NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) H2O(l) + Na +(aq) +Cl-(aq) ∆Ho(dissolução + neutralização) = ________________ kJ mol -1 Comprove a Lei de Hess comparando os H obtidos nas etapas 1 + 2 e na etapa 3. Compare os seus resultados com os dados tabelados na literatura, calculando o erro percentual do H da reação obtido nas etapas 1 + 2 e na etapa 3, em relação ao valor teórico. Explique, através das causas de erro, qual experimento forneceu resultados mais exatos, etapa 1 + 2 ou etapa 3. Dados: Hodiss = – 43 kJ mol -1 e Honeut = – 58 kJ mol -1 Conclusões: 60 Experiência 10: Cinética química: Estudo da velocidade de uma reação – efeito da concentração Uma reação química ocorre quando as moléculas que colidem têm uma quantidade de energia suficiente para que a colisão resulte na formação de produtos. A velocidade de uma reação química depende do número de moléculas com energia em excesso sobre o valor crítico imposto pela barreira energética da energia de ativação (Ea). Assim, a velocidade da formação de um dado composto pode ser controlada alterando- se o número de moléculas energéticas que colidem. Isto pode ser conseguido pela variação de diversos fatores, entre eles as concentrações dos reagentes. Variação da concentração dos reagentes Quando se aumenta o número de moléculas por unidade de volume, a distância média entre as moléculas é menor e, portanto o número de colisões entre elas é maior. Assim, para um certo valor de energia cinética média representada pela temperatura, um aumento de concentração resultará num aumento da velocidade de reação. Nesta experiência você irá estudar como as variações de concentração afetam a velocidade de reação. Usa-se para este fim uma reação interessante chamada “reação relógio” que consiste na mistura das seguintes soluções: Solução A - solução diluída de iodato de potássio, KIO3, que constitui a fonte de um dos reagentes, o íon iodato, IO3 - (aq). Solução B - contém o íon bissulfito, HSO3 - (aq), em concentração menor do que A contendo um pouco de amido. A etapa inicial da reação pode ser representada pela equação: IO3 - (aq) + 3 HSO3 - (aq) I - (aq) + 3 SO4 -2 (aq) + 3 H + (aq) Como a concentração dos íons iodato, IO3 - , é maior que a dos íons bissulfito, HSO3 -, quando estes forem completamente consumidos, os íons iodeto, I- ,formados nesta reação reagem com os íons iodato restantes produzindo iodo, I2, segundo a reação: 5I-(aq) + 6H + (aq) + IO3 - (aq) 3I2(s) + 3H2O 61 O iodo molecular forma com o amido existente na solução B um composto azul, mostrando que a reação terminou neste ponto. LEIA O ROTEIRO E RESPONDA AS PERGUNTAS 1 E 2 ANTES DA AULA. Experiência 10: Cinética química: Estudo da velocidade de uma reação – efeito da concentração Procedimento experimental Para investigar o efeito da variação da concentração de um dos reagentes sobre o tempo de reação, você irá preparar diluições da solução A para variar a concentração do íon IO3 – (aq). A concentração do íon HSO3 – (aq) será mantida constante e todas as soluções deverão ser mantidas à temperatura ambiente. 1. Prepare 5 diferentes concentrações da solução de KIO3 em um béquer, diluindo a solução A (concentração original 0,0025 mol L-1), com o auxílio de uma pipeta, nas quantidades apresentadas na tabela 10.1: Tabela 10.1: Esquema a ser seguido para a preparação das soluções. Solução Volume da solução A: KIO3 (mL) Volume de água deionizada (mL) 1 10,0 - 2 8,0 2,0 3 6,0 4,0 4 4,0 6,0 5 2,0 8,0 2. Lave a pipeta e meça 10,0 mL da solução B, colocando-a em seguida em outro béquer. 3. Adicione os 10,0 mL da solução B sobre a última das soluções de KIO3, preparadas no item 1 (esta é a solução mais diluída), acionando o cronômetro no exato instante da mistura. Agite com um bastão de vidro. 4. Observe, cuidadosamente, o primeiro sinal do término da primeira reação, que coincide com o aparecimento de coloração azul, parando o cronômetro neste momento e anotando o tempo decorrido. 5. Repita as etapas 2, 3 e 4 para cada uma das outras soluções do item 1, na sequência da mais diluída para a mais concentrada. 62 Perguntas: ATENÇÃO: Traga as perguntas 1 e 2 respondidas antes da aula. 1 - A concentração de KIO3 na solução A original é 0,0025 mol L -1. Calcule a quantidade de matéria (mol) de iodato de potássio existente por mL dessa solução. 2 - A partir da quantidade de matéria calculada em 1 (ou pela expressão vi.Ci=vf.Cf), complete a tabela 10.2: determine a [KIO3], em mol L -1, de cada uma das soluções diluídas (1 a 5), considerando o volume total de solução (A + água + B) Tabela 10.2: Resultados cinéticos da experiência. Solução VA (mL) Vágua (mL) VB (mL) [KlO3] (mol L-1) [KlO3] 2 (mol L-1)2 Tempo (s) Velocidade (mol L-1s-1) 1 10,0 - 10,0 2 8,0 2,0 10,0 3 6,0 4,0 10,0 4 4,0 6,0 10,0 5 2,0 8,0 10,0 3 - Construa o gráfico de v (mol L-1s-1) no eixo y, versus [KlO3] 2 no eixo x, em uma folha de papel milimetrado, traçando a melhor curva que se ajuste aos pontos obtidos. 4 - Discuta com seu grupo a influência da concentração dos reagentes sobre o tempo e sobre a velocidade da reação. 63 Relatório 10: Cinética química: Estudo da velocidade de uma reação – efeito da concentração Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Resultados (Indique os cálculos no verso da folha): 1. Quantidade de matéria, em mol, de iodato de potássio existente por mL da solução original: 2. Complete a tabela 10.3 e descreva a influência da concentração de reagente sobre o tempo da reação. Tabela 10.3: Resultados cinéticos da reação entre iodato (IO3 -) e bissulfito (HSO3 -). Solução [KlO3] (mol L-1) [KlO3] 2 (mol L-1)2 Tempo (s) Velocidade (mol L-1s-1) 1 2 3 4 5 3. Anexe o gráfico de velocidade versus [KlO3] 2. 4. A partir dos resultados obtidos, determine a ordem desta reação. Explique. Conclusões: Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 64 Experiência 11: Eletroquímica: reações de oxi-redução Nessa experiência, serão realizadas reações de oxi-redução que possibilitem identificar a ordem de reatividade de alguns metais e ametais e, com isso, o poder redutor ou oxidante dessas espécies. Considerações teóricas Reações de oxirredução ocorrem com transferência de elétrons. Por exemplo, vamos analisar um experimento bem simples: uma lâmina de zinco mergulhada em solução aquosa de sulfato de cobre. Observa-se a ocorrência espontânea de uma reação, representada na figura e na equação abaixo: Zn(s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu(s) Os íons SO4 -2 são chamados de íons espectadores e a reação pode ser simplificada: Zno(s) + Cu+2(aq) Zn+2(aq) + Cuo(s) O Zno metálico cede elétrons espontaneamente para os íons Cu+2 que estão em solução. O zinco metálico, insolúvel, converte-se em íons Zn+2,solúvel, e passa para a solução, enquanto os íons Cu+2 recebem os elétrons do Zn e saem da solução, se depositando na forma de cobre metálico, Cuo, insolúvel. 2e - Lâmina de zinco Solução aquosa de sulfato de cobre 65 Nomenclatura, símbolos e códigos: Oxidação (perda de elétrons): Zno(s) Zn+2(aq) + 2e- (aumento do Nox) Redução (ganho de elétrons): Cu+2(aq) + 2e- Cuo(s) (diminuição do Nox) Agente oxidante: espécie que produz oxidação. No exemplo acima, o agente oxidante é o Cu+2, que oxida o Zno a Zn+2 e, com isso, se reduz a Cuo. Agente redutor: espécie que produz redução. No exemplo acima, o agente redutor é o Zno, que reduz o Cu+2 a Cuo e, com isso, se oxida a Zn+2. Reações de simples troca ou de deslocamento são exemplos de reações de oxirredução e são essas reações que serão estudadas nesta aula prática. As espécies que tem maior afinidade por elétrons tendem a arrancá-los das espécies que tem menor afinidade por elétrons. E vice-versa. Essas semi reações sempre acontecem simultaneamente, uma semi reação nunca acontece sozinha, portanto, sempre existe uma reação de redução associada a uma semi reação de oxidação. A espécie que recebe elétrons é aquela que se reduz, ou seja, é o agente oxidante enquanto a espécie que doa elétrons é aquela que se oxida, ou seja, é o agente redutor. 66 Experiência 11: Eletroquímica: Reações de Oxi-redução Procedimento experimental Serão feitas experiências com reações de oxirredução envolvendo os metais cobre, chumbo e zinco e seus respectivos cátions em solução. Analisando os resultados, será possível determinar as forças relativas desses metais como agentes redutores (tendência a perder elétrons) e dos seus cátions como agentes oxidantes (tendência a ganhar elétrons). Serão feitas, ainda, experiências com reações de oxirredução envolvendo substâncias simples constituídas dos halogênios cloro, bromo e iodo e seus ânions (cloreto, brometo e iodeto) em solução. Analisando os resultados, será possível determinar as forças relativas das substâncias Cl2, Br2 e I2 como agentes oxidantes (tendência a ganhar elétrons) e dos ânions (Cl-, Br- e I-) como agentes redutores (tendência a perder elétrons). Etapa 1: Reatividade dos metais 1. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de Pb(NO3)2(aq) e em outro cerca de 3 mL de Zn(NO3)2(aq). Em cada tubo mergulhe um pedaço de cobre metálico. Anote as observações. 2. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de Cu(NO3)2(aq) e em outro cerca de 3 mL de Zn(NO3)2(aq). Em cada tubo mergulhe um pedaço de chumbo metálico. Anote as observações. 3. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de Cu(NO3)2(aq) e em outro cerca de 3 mL de Pb(NO3)2(aq). Em cada tubo mergulhe um pedaço de zinco metálico. Anote as observações. Para sua organização, utilize o quadro abaixo anotando os casos em que ocorre reação. Metal/íon Cu2+ Pb2+ Zn2+ Cuo ///////////////////////////////// Pb0 ///////////////////////////////// Zn0 ///////////////////////////////// 67 Etapa 2: Reatividade dos ametais OBS: Deve-se tomar muito cuidado no manuseio desses reagentes. Eles não podem cair na pele e se por acidente caírem, lavar imediatamente com água corrente. Atenção: a exposição ao tetracloreto de carbono, CCl4, pode causar danos à saúde. Leia mais em: http://ntp.niehs.nih.gov/ntp/roc/eleventh/profiles/s029carb.pdf Preparo dos padrões de cores que servirão de referência: Tome três tubos de ensaio. Ao primeiro, adicione cerca de 3 mL de água de cloro, Cl2(aq), e 1 mL de CCl4, ao segundo, adicione cerca de 3 mL de água de bromo, Br2(aq), e 1 mL de CCl4 e ao terceiro, adicione cerca de 3 mL de água de iodo, I2(aq), e 1 mL de CCl4. Tampe-os com rolha e agite-os por 15 segundos. Para sua organização, utilize o quadro abaixo anotando as cores observadas. Substâncias Coloração em CCl4 Cl2(aq) Br2(aq) I2(aq) 1. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de NaBr(aq) e em outro tubo de ensaio cerca de 3 mL de NaI(aq). A seguir, adicione 1 mL de CCl4 e, depois, 1 mL de Cl2(aq) em cada tubo. Tampe os tubos e agite bem. Anote as observações. 2. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de NaCl(aq) e em outro tubo de ensaio cerca de 3 mL de NaI(aq). A seguir, adicione 1 mL de CCl4 e, depois, 1 mL de Br2(aq) em cada tubo. Tampe os tubos e agite bem. Anote as observações. 3. Em um tubo de ensaio, adicione cerca de 3 mL de NaCl(aq) e em outro tubo de ensaio cerca de 3 mL de NaBr(aq). A seguir, adicione 1 mL de CCl4 e, depois, 1 mL de I2(aq) em cada tubo. Tampe os tubos e agite bem. Anote as observações. Para sua organização, utilize o quadro abaixo anotando os casos em que ocorre reação. Ametal/íon Cl- Br- I- Cl2 ///////////////////////////////// Br2 ///////////////////////////////// I2 ///////////////////////////////// 68 Relatório 11 - Eletroquímica: reações de oxi-redução Objetivos (se necessário, use o verso da folha): Etapa 1: Reatividade dos metais a) Descreva, por meio de equações químicas, as reações que ocorreram: b) Escreva a ordem crescente de reatividade dos metais: c) Qual é o metal melhor agente redutor? d) Qual é o cátion metálico melhor agente oxidante? Etapa 2: Reatividade dos ametais a) Descreva, por meio de equações químicas, as reações que ocorreram: b) Escreva a ordem crescente de reatividade dos halogênios: c) Qual é a substância simples constituída do halogênio melhor agente oxidante? d) Qual é o haleto melhor agente redutor? Conclusões (se necessário, use o verso da folha): Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 69 Experiência 12: Eletroquímica: Células galvânicas Nessa experiência, será montada uma célula galvânica (pilha), a fim de se verificar a espontaneidade de reações de oxirredução, medir a diferença de potencial gerada pela reação e reconhecer os meios pelos quais circulam os elétrons e os íons. Um exemplo de pilha é mostrado na figura 12.1. Figura 12.1: Exemplo de uma célula galvânica (pilha). Redução catodo Oxidação anodo Representação IUPAC: Ni(s) / Ni2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s) 70 Experiência 12: Eletroquímica: Células galvânicas Procedimento experimental Para montar as pilhas dos experimentos, serão necessários: 1) Um béquer de 100 mL com fita de Zn em solução aquosa de Zn(NO3)2 0,5 mol L -1. 2) Um béquer de 100 mL com fita de Ag em solução aquosa de AgNO3 0,5 mol L-1. 3) Um béquer de 100 mL com fita de Pb em solução aquosa de Pb(NO3)2 0,5 mol L-1. 4) Três béqueres de 100 mL com fitas de Cu em soluções aquosas de Cu(NO3)2 0,5 mol L-1. 5) Um voltímetro e fios para ligar aos metais. 6) Uma ponte salina com solução saturada de KCl(aq). Obs: O volume das soluções aquosas devem ocupar aproximadamente metade do béquer. Montar as células galvânicas de acordo com o esquema abaixo: Etapa 1: Etapa 2: Ag Ag+1 Cu+2 Cu Zn+2 Zn0 Cu+2Cu0 71 Etapa 3: Anote a diferença de potencial em cada etapa. Se a ddp for negativa, inverta os pólos no voltímetro. Potenciais padrão de redução: Eo (Cu+2/Cuo) = + 0,34 V Eo (Zn+2/Zno) = - 0,76 V Eo (Ag+1/Ago) = + 0,80 V Eo (Pb+2/Pbo) = - 0,13 V Pb Pb+2 Cu+2 Cu 72 Relatório 12 - Eletroquímica: Células galvânicas Objetivos: Resultados: Para cada etapa, responda os itens abaixo: 1) A ddp medida e o valor esperado, a partir dos potenciais normais de redução: Etapa 1: Medido:________ Esperado:_________ Etapa 2: Medido:________ Esperado:_________ Etapa 3: Medido:________ Esperado:_________ 2) Espécie que doa elétrons: Etapa 1: ___________________ Etapa 2: ___________________ Etapa 3: ___________________ 3) Espécie que recebe elétrons: Etapa 1: ___________________ Etapa 2: ___________________ Etapa 3: ___________________ 4) Semi-equação de oxidação: Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ Data da prática: _____ / _____ / _____ Turma: __________ Nota: __________ Professor:_______________________________________________________________ Aluno(s):________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 73 5) Semi-equação de redução: Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ 6) Equação de oxirredução (sem os íons espectadores): Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ 7) Representação IUPAC da pilha: Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ 8) Pólo negativo da pilha (anodo): Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ 9) Pólo positivo da pilha (catodo): Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ 10) Sentido de fluxo dos íons negativos na ponte salina. Etapa 1: ________________________________________ Etapa 2: ________________________________________ Etapa 3: ________________________________________ Conclusões: