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Introdução à bioquímica: Água A água cobre cerca de 70% da superfície terrestre Proporção de água em relação ao planeta Terra Origem da água na terra Cometas? Água congelada na Lua Normalmente a água compõe uma alta proporção na massa dos seres vivos Água-viva Tardígrado Resistem a desidrataçào por mais de 120 anos 7 Componentes moleculares de da bactéria (Escherichia coli) 394806Benzeno 24761-65Clorofórmio 52356-95Acetona 85478-117Etanol 110065-98Metanol 22601000Água Calor de Vaporização(J/g)# Ponto ebulição(oC) Ponto fusão(oC) Molécula # calorias necessárias para converter 1 g de um líquido no seu ponto de ebulição (pressão de 1 atm) ao seu estado gasoso na mesma temperatura. Propriedades da água e outros solventes • Qual é a razão para isso? A resposta reside na forte atração entre moléculas de água adjacentes (alta atração intermolecular). •Na estrutura da água, vemos um tetrahedro com um átomo de hidrogênio em cada um de duas quinas e os pares de elétrons desemparelhados nas outras duas • O ângulo da ligação H-O-H é de 104,5o. Como o átomo de oxigênio é muito mais eletronegativo que o de hidrogênio, existe o aparecimento de cargas parcias (δ), negativa no oxigênio e positiva nos hidrogênio. Isso causa a formação de pontes de hidrogênio entre moléculas de água Pontes (ligações) de Hidrogênio • Em uma Ponte de Hidrogênio um átomo de hidrogênio é compartilhado por dois outros átomos. • Como ocorre? Quando o hidrogênio (que é um átomo pouco eletronegativo) está ligado covalentemente a um átomo muito eletronegativo (como o oxigênio e o nitrogênio) existe o aparecimento de cargas parciais. Pontes de Hidrogênio Ligações covalentes polares • O hidrogênio contendo carga parcial positiva (δ+) pode interagir com outro átomo que possua carga parcial negativa (δ-) formando a ponte de hidrogênio. • δ- δ+ δ- • —O—H|||||||||||||||||||||||||—N— • doador de H ponte de H aceptor de H 15 Tipos comuns de pontes de hidrogênios Aceptores de hidrogênio geralmente é o oxigênio ou o nitrogênio Aceptor de hidrogênio Doador de hidrogênio • Importante: As pontes de hidrogênio possuem energia muito menor que as ligações covalentes ( 20 KJ/mol contra 460 kJ/mol para a ligação O-H). As pontes de hidrogênio são extremamente direcionais. As pontes mais fortes são aquelas em que o doador , o hidrogênio e o aceptor são co-lineares. O H O O H O Ponte de H forte Ponte de H fraca • A temperatura ambiente, cada molécula de água forma uma média de 3,4 pontes de hidrogênio com moléculas de água vizinhas • A meia vida de cada ponte de H e de cerca de 10 –9 s. • No gelo, contudo, cada molécula de água é fixa e forma pontes de hidrogênio com 4 outras moléculas de água. O grande número de pontes de Hidrogênio é responsável pelas propriedades peculiares da água. Pontes de hidrogênio no gelo A água interage eletrostaticamente com solutos carregados • A água é um solvente polar. Ela dissolve compostos que são carregados ou polares.O motivo é que a água enfraquece grandemente as forças eletrostáticas e pontes de hidrogênio entre moléculas polares, competindo com sua atração. • Compostos que dissolvem-se em água são chamados hidrofílicos. Compostos que são insolúveis em água são chamados hidrofóbicos. • Muitas das biomoléculas são hidrofílicas. Dentre as moléculas hidrofílicas existem algumas que dissociam-se formando cátions e ânions. Estas são conhecidas como eletrólitos. Certas classes de moléculas como os açúcares e os álcoois são dissolvidos bem pela água apesar de não sofrerem dissociação e são classificados como não-eletrólitos. Cera (apolar) Glicose (polar) Aminoácido (polar) • Existem outros compostos que contém regiões que são polares e regiões apolares. Estes são chamados anfipáticos ou anfifílicos. • Quando compostos anfipáticos são colocados em água, suas duas regiões sofrem tendências conflitantes. A parte polar interage favoravelmente com a água e tende a dissolver-se enquanto a parte apolar tem a tendência contrária. As regiões apolares das moléculas agrupam-se de modo a apresentarem a menor região hidrofóbica possível e as partes polares são dispostas de modo a maximizar suas interações com a água. Essa estrutura formada é chamada de micela. As forças que mantém as regiões apolares das moléculas juntas são chamadas de interações hidrofóbicas. 26 Membrana plasmMembrana plasmáática e tica e ááguagua ComposiComposiçção:ão: LipLipíídeos anfipdeos anfipááticas: fosfolipticas: fosfolipíídios, glicolipdios, glicolipíídios e esterdios e esteróóidesides ProteProteíínasnas CarboidratosCarboidratos Gases apolares são pouco solúveis em água. • Gases biologicamente importantes como o CO2 e o O2 são apolares. Como eles são transportados no ambiente aquoso? 28 • Alguns organismos possuem proteínas transportadoras de O2 (hemoglobina, mioglobina), CO2 forma ácido carbônico (H2CO3) em solução aquosa e é transportado desse modo Solutos alteram as propriedades da água • Há propriedades da água, denominadas propriedades coligativas que são modificadas pelos solutos dissolvidos: • 1- diminuição do ponto de congelamento • 2- aumento do ponto de ebulição • 3- diminuição da pressão de vapor • 4- aumento da pressão osmótica • • Os solutos permitem que um peixe de água doce permaneça ativo na água à temperaturas abaixo de 0 oC já que a concentração de sais no sangue do peixe é suficiente para baixar seu ponto de congelamento. 31 Solutos alteram as propriedades coligativas das soluções H2O Soluto Formando cristais de gelo Àgua pura Cada molécula é disponível - para a pressão da vapor (superfície) - para formação de cristais (corpo) Solução Concentração da água é reduzida Æ Pressão de vapor e formação de cristais reduzidas Água pura Soluto não- permeante dissolvido na água Pistão Membrana semipermeável Osmose e pressão osmótica (π) 32 O efeito da osmolaridade extracelular no movimento de água através da membrana plasmática Solutos extracelulares Solutos intracelulares Célula em solução isotônica: nenhum movimento real de água. Célula em solução hipotônica: a água move-se para seu interior, criando uma pressão externa; a célula distende-se, podendo romper-se. Célula em solução hipertônica: a água move-se para fora e célula murcha. Adequação do ambiente aquoso aos organismos vivos. • Os organismos se adaptaram ao ambiente aquoso e exploram as propriedades não usuais da água. • O alto calor específico da água permite que a temperatura dos organismos permaneça relativamente constante com flutuações de temperatura do ambiente e quando calor é gerado no metabolismo. • O alto calor de vaporização é usado pelo organismo usando o excesso de calor para evaporar o suor • A densidade do gelo, menor que a da água líquida, tem consequência no ciclo de vida dos seres aquáticos. O lago congela de cima para baixo isolando a água do ambiente congelante. Se não fosse assim, provavelmente nosso planeta estaria em uma permanente idade do gelo. 36 Kohlraush mediu em 1894 uma condutividade que resulta da autoionização da água: existência de cargas eletrônicas! IONIZAÇÃO DA ÁGUA 37 Mobilidade iônica dos prótons Mobilidades iônicas na água à 25 ºC íons Mobilidades x 105cm. V-1.s-1 É à distancia percorrida por um íon durante 1 segundo sob um campo elétrico de 1V/cm 38 salto de próton salto de próton íon hídrônio cede um próton Àgua aceita um próton e torna-se íon hídrônio Î O salto é mais rápido que o movimento molecular 39 O produto iônico da água Keq = [H+].[OH-] [H20] [H20] =1000/18 = 55,6 mol/L Keq para a água já foi calculado a 25 ºC = 1,8 x 10 -16 M 55,6 x 1,8.10-16 = [H+]. [OH-] Æ 1 x 10 -14 = [H+]. [OH-] = Kw produto iônico da água água é neutra: [H+] = [OH-] Æ 1 x 10 -14 = [H+]2 [H+] = 10-7 M pH = 7 Î pH neutro 40 A escala de pH escala de pH: - para designar a concentração de H+ - é logarítmica: 41 pH de alguns fluidos aquosos pH plasma sanguineo = 7,4 [H+]= 10-7,4 = 4.10-8 M Patologia que ↓pH como Diabetes não tratado até pH de 6,8 H+]= 10-6,8 = 1,6.10-7 M Î 4 vezes mais de prótonsÎ Morte 42 atividade enzimática depende fortemente do pH Pepsina Æ Suco gástrico Tripsina Æ Intestino delgado Fosfatase alcalina Æ Tecido ósseo envolvida 43 ÁCIDOS FRACOS EM SOLUÇÃO AQUOSA Adição de H+ ou OH- a um tampão resulta a uma pequena variação no pH 44 Ka = [H+ ] [A-] [HA ] [H+ ] = Ka [HA ] [A-] - log [H+ ] = - log Ka + log [A-] [HA ] pH = pKa + log [A-] [HA ] Curva de titulação do ácido acético HA ↔ H+ + A- CH3COOH ↔ H+ + CH3COO- As formas iônicas predominante do ácido acético nos pontos designados Região tampão de maior capacidade tamponante (10 à 90%) 45 Comparação das curvas de titulação de 3 ácidos fracos ácido acético diidrogênio fosfato Íon amônio ÎConstantes de dissociação diferentes Î noção de tampão 46 Sistema fosfato- importante nos fluidos intracelulares 3 prótons dissociáveis o pK2 é perto do pH fisiológico O fosfato é um anion celular importante. 47 Sistema bicarbonato- importante no sangue