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27/08/2012 1 CENTRO UNIVERSITÁRIO DE VÁRZEA GRANDE GPA DE CIÊNCIAS AGRÁRIAS E BIOLÓGICAS BIOQUÍMICA BÁSICA VÁRZEA GRANDE - MT Prof. Msc. Reginaldo Vicente Ribeiro 1 BIOQUÍMICA DA ÁGUABIOQUÍMICA DA ÁGUABIOQUÍMICA DA ÁGUABIOQUÍMICA DA ÁGUA A água é fundamental para os seres vivos, atua como principal componente inorgânico para reações bioquímicas e determina as estruturas das macromoléculas que realizam estas reações. �Permeia todas as porções de todas as células; �Controle térmico, transporte de nutrientes e sede de reações metabólicas; �Todos os aspectos de estrutura celular e suas funções são adaptadas às propriedades físico-químicas da água; �Propriedades comuns: cor, odor, sabor, estado físico; �Eliminação: Pele, pulmões, rins, intestino e estômatos; � A quantidade de água de um organismo varia em função de três fatores básicos: atividade de tecido ou órgão, idade do organismo e espécie estudada. Órgão Porcentagem de água Encéfalo de embrião 92,0% Músculos 83,0% Pulmões 70,0% Rins 60,8% Ossos 48,2% Dentina 12,0% Água e idade • O total de água do organismo de um homem adulto saudável de 70 kg é de 60% a 75% • A porcentagem de água total do organismo varia em função da idade ÁGUA TOTAL DO ORGANISMO DE FÁCIL ACESSO 60% ÁGUA POUCO ACESSÍVEL: OSSO (7,5%), TENDÃO, LIGAMENTO E CARTILAGEM (7,5%), DENTINA, ESMALTE E CIMENTO (2,5%) ÁGUA DO LÍQUIDO INTRACELULAR (LIC) 40% MEMBRANA PLASMÁTICAÁGUA DO LÍQUIDO EXTRACELULAR (LEC) 20% ÁGUA INTERSTICIAL 15% ÁGUA VASCULAR 5% ENDOTÉLIO CAPILAR FONTE: Farmacologia Integrada, 2004 27/08/2012 2 � A molécula da água consiste de dois átomos de hidrogênio covalentemente ligados a um atômo de oxigênio (H2O); � A força de atração eletrônica do Oxigênio origina uma distribuição desigual de cargas elétricas; � As extremidades da molécula de que contém hidrogênio tem carga parcial positiva (δ+); � A extremidade da molécula que contem oxigênio tem carga parcial negativa (δ-). � São ligações formadas através da atração eletrostática entre o oxigênio de uma molécula de H2O e o hidrogênio de outra molécula de H2O. � Cada molécula de água estabelece 3 ou 4 ligações de hidrogênio com as moléculas vizinhas. • Apesar da baixa energia de dissociação das pontes de hidrogênio, as mesmas apresentam grande importância biológica. � O gelo é um cristal de moléculas de água ligadas por ligações de hidrogênio; � As pontes de hidrogênio são mais fracas que ligações covalentes; � A fluidez da água se deve a meia-vida curta das ligações:10-9 s. � IMPORTÂNCIA: �Aumento do ponto de ebulição; �Comportamento azeotrópico; �Aumento das constantes dielétricas; �Solubilidade; � Podem ser formadas entre um átomo eletronegativo (O, N) e um átomo de hidrogênio ligado a um outro átomo eletronegativo; 27/08/2012 3 � Pontes de hidrogênio estão presentes em quase todas as moléculas de importância biológica: �Água (meio biológico universal); �Estrutura das proteínas; �Definição do código genético; �Celulose (tecido de sustentação e membrana vegetal); �Definição de estruturas cristalinas. � É a massa do soluto que pode ser dissolvida numa certa quantidade de solvente numa dada temperatura; � A água é considerada o “solvente universal”; � Seu caráter polar a torna um ótimo solvente para substâncias polares e iônicas (hidrofílicas); � Substâncias apolares são insolúveis em água (hidrofóbicas). � Por que os sais são dissolvidos em água? �Os solventes polares enfraquecem as forças de atração entre íons de cargas opostas, podendo manter os íons separados. � A solubilidade de substâncias polares e iônicas são aumentadas quando elas possuem grupos funcionais; �Ex.: grupo hidroxila, carbonila, carboxila, amino; �Estes grupos podem formar ligações de hidrogênio com a água. � O Efeito hidrofóbico: �Quando uma solução apolar é adicionada a uma solução aquosa, ela não se dissolve, sendo excluída pela água; �A tendência da água minimizar seu contato com moléculas hidrofóbicas é denominado efeito hidrofóbico. 27/08/2012 4 � As moléculas anfifílicas (fosfolipídeos, proteínas, ácidos nucléicos) formam micelas e bicamadas: � Relação com solutos �Alteração das propriedades do solvente; �Solutos tendem a romper a estrutura normal da água (pontes de hidrogênio) � menor interação. � Obs.: Peixes que habitam águas com temperaturas abaixo do ponto de fusão � Concentração de solutos presentes no sangue diminui a temperatura de fusão da água � Impede o congelamento � Osmose é o processo espontâneo no qual as moléculas de solventes atravessam uma membrana semipermeável de uma solução de menor concentração de soluto para uma solução de maior concentração. � Estado Físico: � Quanto maior for o peso molecular de um composto, maior é a probabilidade de ser um sólido ou um líquido a uma temperatura de 20 ºC. � Metano (MM=16), o etano (MM=30) e o propano (MM=44), a amônia (MM=17), e o dióxido de carbono (MM=44) são todos gases a 20 ºC. � A água (MM=18) a 20 ºC é um líquido. Explicação - Pontes de hidrogênio inibem sua separação e “fuga” na forma de vapor. � Densidade: � A água líquida é a única substância comum que se expande quando congela; � No gelo, cada molécula de água está rodeada por outras quatro, formando uma rede cristalina com grandes espaços hexagonais. � Calor Específico (4.184 J): �É a quantidade de energia necessária para aumentar em 1ºC, uma unidade de massa duma substância; �Valor mais alto de todas as substâncias conhecidas (exceção da amônia líquida); �Este valor tão elevado é devido ao arranjo molecular da água, que permite que os átomos de hidrogênio e oxigênio vibrem livremente, quase como se fossem íons livres; �Podem absorver grandes quantidades de energia sem que haja grandes aumentos de temperatura. 27/08/2012 5 � A água e seus produtos de ionização (íons H+ e OH-), influenciam profundamente as propriedades de componentes importantes das células (enzimas, proteínas, lipídios e os ácidos nucléicos); � A doação de prótons é responsável pela observação que reações ácido-base estão entre as reações mais rápidas que ocorrem em solução aquosa. � Auto-Ionização da água: � É uma reação química onde moléculas de água reagem para produzir pequenas proporções de íon hidrônio (H3O+) e íon hidróxido (OH-): 2 H2O ���� H3O+ + OH- hidrônio hidróxido � Soluções com pH = 7,0 são ditas neutras � Soluções com pH > 7,0 são ditas básicas � Soluções com pH < 7,0 são ditas ácidas � [H+] e [OH-] estão reciprocamente relacionadas; � Portanto, quando uma soluções tem pH < 7,0 a [H+] é maior que a [OH-] e vice-versa. Alterações no pH Aumento da [H+] 7,4 Acidose Alcalose Queda do pH Acúmulo de ácidos Acúmulo de basesPerda de ácidos Perda de bases Diminuição da [H+] Escala de pH Aumento do pH � Ácido: gosto azedo e causa mudança de cor em pigmentos. � Bases: gosto amargo e sensação escorregadia. � Segundo Arrhenius: ácidos aumentam a [H+] e bases aumentam a [OH-] em uma solução aquosa. Ácidos = substâncias que produzem íons H3O+ (H+), quando dissolvidos em água Bases = substâncias que produzem íons OH-, ao serem dissolvidos em água 27/08/2012 6 HCl + H2O → H3O+ + Cl– Conceito de Brönsted e Lowry: É um doador de prótons, uma substância que pode transferir um próton para outra. Ex.: HCl, HNO3, H2SO4, HC2H3O, H2CO4 Classificação: Ácido forte: Alta dissociação das moléculas do ácido, reagindo prontamente com a água. Ex.: HCl; Ácido fraco: Baixa dissociação de moléculas do ácido, reagindo pouco com a água. Ex.: HC2H3O. NH3 + H2O ↔↔↔↔ NH4+ + OH- Conceito de Brönsted e Lowry: É um receptor de prótons. Um ácido pode transferir um próton para uma base. Ex.: NaOH, KOH, Mg (OH)2, Al (OH)3. � Substâncias que em solução aquosa resistem a variações do pH quando pequenas quantidades de ácidos e bases são adicionadas; � A soluções TAMPÂO é constituída por uma mistura de UM ÁCIDO FRACO E SUA BASE CONJUGADA; � O fosfato e as proteínas são os principais tampões do fluido intracelular, em consequência da presença de grupos dissociáveis contidos em resíduos de aminoácidos ácidos (glutâmico e aspártico) e básicos (lisina e histidina). O pH extracelular: � Ácido carbónico/ bicarbonato � Hemoglobina O pH intracelular: �Proteínas �Ácidos resultantes do metabolismo �Íons fosfato Principais sistemas tampões biológicos Principais sistemas tampões biológicos � Sistema bicarbonato / ácido carbônico: � É o mais importante para evitar variações de pH produzidas por ácidos não-voláteis. � Principal tampão do espaço extracelular. � Composto por ác. carbônico (H2CO3) e bicarbonato (HCO3 ) e está presente no nosso plasma. � O ácido carbônico é formado a partir de CO2 e H2O e está em equilíbrio com o reservatório de CO2 localizado nos pulmões. CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3 - � Sistema bicarbonato / ácido carbônico: � Quando H+ é adicionado no sangue � [ ] de H2CO3↑, [ ] CO2 no sangue ↑, pressão deles nos espaços aéreos ↑ e o CO2 é expirado. Quando OH- é adicionado ocorrem eventos opostos � A finalidade do tampão é manter o pH do sangue praticamente constante. � Os componentes � são produzidos metabolicamente em grande quantidade = corpo não depende da ingestão de compostos ou de sínteses complexas para a manutenção desse sistema-tampão. Principais sistemas tampões biológicos 27/08/2012 7 •Se, no organismo, for removida uma grande quantidade de H+, através da adição de uma base forte: As moléculas de H2CO3 irão formar HCO3 - e H+ Aumenta o pH • Quando no organismo aumenta, por exemplo: �CO2 �Ácido láctico �Ácidos graxos �Corpos cetônicos O H+ liga-se ao HCO3 - e forma H2CO3 e somente uma pequena porção permanece sob a forma de H+ livre. Diminui pH Principais sistemas tampões biológicos � Sistema proteína: � As proteínas intracelulares e plasmáticas podem funcionar como moléculas -tampões; � A existência de grupos funcionais, como os grupos carboxílicos e amínicos, nos aminoácidos que constituem as proteínas são responsáveis pela sua capacidade-tampão; � Os grupos funcionais podem funcionar como ácidos ou bases fracas, o que permite o controle da concentração de H+ ; Principais sistemas tampões biológicos � Sistema hemoglobina: � Realiza o transporte de gases respiratórios e tem um efeito tampão; � Evita que a concentração de íons H+ varie de forma brusca, provocando variações de acidez com consequências danosas para o organismo; � O efeito tampão que assegura faz com que o pH do sangue venoso seja ligeiramente mais baixo do que o do sangue arterial; Principais sistemas tampões biológicos � Sistema hemoglobina: � 1ª etapa (plasma): produção de CO2 do metabolismo podendo causar uma acidose intensa� hemoglobina evita essa acidose � seqüestra um próton do meio e ↓ formação de H2CO3. Assim, há liberação de oxigênio. � 2ª etapa (pulmão): a saída de grande quantidade de CO2 pela respiração poderia causar uma grande alcalose (perda de acidez)� hemoglobina evita � quando libera CO2, capta o O2 e libera o próton (nível plasmático) 27/08/2012 8 Principais sistemas tampões biológicos � Sistema fosfato: � É formado por dois sais: fosfato de sódio monobásico (NaH2PO4) e fosfato de sódio dibásico (Na2HPO4). � Atua principalmente a nível celular e apresenta grande importância no sistema renal � Moléculas que contém fosfatos na sua estrutura (DNA, RNA e o ATP) e os íons fosfatos � podem funcionar como tampões Principais sistemas tampões biológicos � Sistema fosfato: � Em situação fisiológica, refere-se especificamente ao equilíbrio H2PO4- HPO42- + H+ Os sistemas biológicos são sempre tamponados Regulação da concentração de H+ nos sistemas biológicos Tipo de regulação Função Tempo 1. Tampões químicos (Proteínas, HCO3-, HPO42-) Combinam-se com o H+ (Pr (proteína) + H+ ⇔⇔⇔⇔ PrH) milisegundos 2. Respiração Eliminação de CO2 nos pulmões (H+ + HCO3- ⇔⇔⇔⇔ H2CO3 ⇔⇔⇔⇔ CO2 + H2O) minutos 3. Regulação renal Secreção de H+ Reabsorção de HCO3- e HPO42- horas Condição Causas possíveis acidose respiratória apnéia ou capacidade pulmonar prejudicada, com acúmulo de CO2 nos pulmões. acidose metabólica ingestão de ácido, produção de cetoácidos no diabetes descompensado ou disfunção renal. (Em todas elas, há um acúmulo de H+ não decorrente de um excesso de CO2.) Condição Causas possíveis alcalose respiratória hiperventilação, produzindo diminuição do CO2 no sangue. alcalose metabólica ingestão de álcali (base), vômitos prolongados (perda de HCl) ou desidratação extrema levando a retenção de bicarbonato pelos rins. (O aspecto comum é a perda de H+ não decorrente de uma baixa do CO2 sangüíneo) Não se pode ensinar tudo a alguém, pode-se apenas ajudá-lo a encontrar por si mesmo. Galilleu Galilei