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Química Experimental Geral 1, Carlos Frederico Santos Martins, Experimento 7 1 Eletroquí mica Ex p er im en to 7 Carlos Frederico Santos Martins Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil Professor: Roberto Lins Data da prática: Dia/Mês/Ano; Data de entrega do relatório: 28/06/2013 Resumo Eletroquímica consiste em transformar energia elétrica em energia química e vice versa, com o estudo baseado na pilha de Daniel podemos facilmente demonstrar isso, o estudo de células galvânicas, que são células eletroquímicas onde obtém-se energia num processo de oxi-redução. Eletrodos ligaram em cátodos e ânodos onde sofrerá redução e oxidação respectivamente. Palavras chaves: agente redutor; agente oxidante; redox; eletroquímica; potencial; células galvânicas Sumário Resumo ...................................................... 1 Introdução .................................................. 1 Metodologia ............................................... 1 Resultados e Discussão ............................... 2 Conclusão ................................................... 3 Referências ................................................. 3 Questões .................................................... 4 Introdução O conhecimento da eletroquímica vem tempos antigos, mais especifico em 1793 por Alessandro Volta onde descobriu que se pode criar eletricidade com dois metais diferentes e um papel umedecido, mas em 1800 ela foi usada para fazer o processo reverso, usou-se eletricidade para decompor água em oxigênio e hidrogênio por Nicholson e Carliste. Em ambos os casos, tem-se sempre dois eletrodos: - Ânodo: elétrodo recebe ânions ou onde se formam cátions. Nesse eletrodo sempre ocorre corrosão, inevitável a perca de massa, e sempre ocorre oxidação dos ânions ou formação de cátions. - Cátodo: eletrodo que recebe os cátions. Nesse eletrodo ocorre sempre depósito, e também redução dos cátions. Onde ocorre a redução, este eletrodo tem ganho de massa. O Zn quando colocado em água poucos átomos liberam ions Zn que deixa a carga de elétrons no metal, gerando a carga negativa, com isso ele oxida perdendo a massa para solução, já o Cu absorve elétrons, sofrendo redução e ampliando sua massa, este é responsável pela carga positiva, dizemos então que o Cu é mais eletronegativo que o Zn, isto é, a tendência dele de atrair elétron, a corrente segue então do Zn para o Cu. Metodologia Na primeira parte do experimento utilizou-se de 3 tubos de ensaio, um com 3mL de FeSO_4 (0,1M) e um fio de cobre limpo e previamente lixado, no segundo 3 mL de CuSO_4 (0,1M) com um prego e no terceiro com 3 mL de AgNO_3 (0,1M) com um fio de cobre lixado e limpo. Observou-se o processo de Oxi-Redução em cada. Química Experimental Geral 1, Carlos Frederico Santos Martins, Experimento 7 2 Na segunda parte preparou-se uma ponte salina com uma corda e mergulhado em um béquer com solução de KCl (0,1M). Lixou-se duas laminas de Zn e Cu e lavou-se com agua destilada, mergulhou a lamina de Zn em solução de ZnSO_4 (0,1M) num béquer de 70mL e em outro colocou-se uma solução de CuSO_4 (0,1M) e mergulhou o eletrodo de cobre (lâmina).Ligou-se as laminas no contato de um Voltimetro/Multimetro , onde positivo ligado ao Cu e negativo ligado a Zn, retirou-se a ponte salina do bequer espremendo as pontas para tirar o excesso de KCl e colocou cuidadosamente entre os dois béqueres ligou-se o Voltimetro/Multimetro e leu-se o potencial da cela. O esquema foi montado como a imagem abaixo (imagem 1). Imagem 1:Pilha de Daniel Repetiu-se o processo e as medidas com outras proporções de CuSO4, com 10-3, 10-5, 10-7. Resultados e Discussão Na primeira parte obtemos os seguinte valores (tabela 1). Tabela 1:Oxidação e Redução da parte 1 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢 Inalterado 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝑝𝑟𝑒𝑔𝑜 Oxida 𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐶𝑢 Reduz Se colocarmos as semi-reações verificamos que no primeiro caso Cu → Cu²+ + 2e‾ (equação de oxidação) Fe²+ + 2e‾ → Fe (equação de redução) Com isso observou-se que o ferro recebe dois eletrons do cobre, transformando em 𝐶𝑢2+, a eletronegatividade está relacionada a seu raio atômico, olhando a tabela de potenciais E°redução(Fe) = -0,44V E°redução(Cu) = 0,34V. Com o potencial negativo dá a entender que o Fe é melhor redutor que o cobre, mas como não há ferro liquido, nada aconteceu. Como o o prego é formado composto com ferro, temos a seguinte reação no segundo caso. CuSO4 + Fe → FeSO4 +Cu Como o potencial do cobre é superior, o Cu é o agente oxidante, com as seguintes semi-reações Fe → Fe²+ + 2e‾ Cu²+ + 2e‾ → Cu No terceiro o poder de redução do Ag é menor que a do Cu, logo reduz, explicando-se com as seguintes semi-reações. Ag → Ag+ + e‾ (equação de oxidação) Cu+ + e‾ → Cu (equação de redução) Neste caso, Cu produz um potencial de Redução(𝐸°𝑅𝑒𝑑𝑢𝑥) menor, com 0,34 para 0,80 do Ag, logo a prata é o agente oxidante. Na segunda parte montou-se o esquema (imagen 1) e mediu-se seus potenciais descritos abaixo (tabela 2). Tabela 2: Valores da pilha de Daniel Cela(𝐶𝑢𝑆𝑂4) Voltimetro/Multimetro 10-1 1,074V 10-3 0,960V 10-5 0,920V 10-7 0,904V Seguindo uma tabela (tabela 3) com os potenciais, anotou-se os valores nominais e usou- se a equação para saber o fem (força eletromotriz) ou potencial padrão da reação. Química Experimental Geral 1, Carlos Frederico Santos Martins, Experimento 7 3 Tabela 3: Potenciais de Oxi-Redução A pilha de Daniell pode ser escrita por: Zn0 + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0 ou, de uma forma mais esquemática, que pode ser adaptada à diversas pilhas, com diversos eletrodos metálicos: Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu Onde, || representa a ponte salina. E° = E°red(processo de redução) – E°red( processo de oxidação) E° = 0,34 – (-0,76) = 1,10V. Suas semi-reações e reações são dadas como: Zn → Zn²+ + 2e‾ (equação de oxidação) Cu²+ + 2e‾ → Cu (equação de redução) Zn + Cu2+→ Zn2+ + Cu Conclusão Na primeira parte a presença do Cu foi que decidiu o que ia oxidar ou reduzir, se fosse utilizados outros materiais e soluções provavelmente conseguiria valores diferentes, o cobre ocupa local muito bom na tabela periódica que o deixa mais eletronegativo que alguns metais, porém existem por outro lado eletrodos inertes que se mantem inalterados pelas reações da célula, como no caso abaixo: Cu + 2Fe3+ →2Fe2+ + Cu+2 Neste caso o Cu está emerso em uma solução com uma concentração de Cu2+, quando for ligado o cobre será oxidado e o ion Fe está ligado em um eletrodo de platina e será reduzido. Na segunda parte os valores obtidos ficam bem próximos do nominal, mas observou-se que nas outras proporções a queda da carga foi de forma exponencial. Referências B.M.Mahan e R.J.Meyrs – Química – Um curso universitário, Ed.: Edgard Bluncher LTDA, pág's.: 168 - 181. Atkins, P.; Jones, L. Princípios de Química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Editora Bookman, 2001 All About eletrochemistry, http://www.chem1.com/acad/webtext/elchem/e c1.html#CHEMEL, Acesso em: 27 Jun. 2013. Química Experimental Geral 1, Carlos Frederico Santos Martins, Experimento 7 4 Questões 1) Consulte uma tabela de potenciais e calcule o (∆Eº) para cada equação química da parte I. Baseado nos valores destes potenciais qual é o metal com maior caráter redutor? Fe=-0,44 < Cu=0,34 < Ag=0,80 O ferro é o metal com o maior caráter redutor, pois ele tem maior capacidade de reduzir outro metal. Ele sofre oxidação. Pela tabela, percebe-se que dentre os três, o agente redutor mais poderoso é o ferro. 2) Suponha que você tenha um soldadinho de chumbo e que deseja protegê-lo da corrosão. Isto pode ser feito guardando-o numa solução adequada. Entre as soluções na parte II, qual (ou quais) você escolheria para proteger o brinquedo? O Zinco tem o maior potencial de oxidação, isso faria ele se oxidar primeiro que o Chumbo, como um metal de suicídio, então a melhor solução seria ZnSO4