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Transporte de elétrons e cadeia respiratória 1. Por que o ATP só pode ser sintetizado em três locais bem definidos da cadeia respiratória? 2. Usando os dados da Tabela 2 calcular o Gº para a reação de oxidação do succinato a fumarato pelo NAD + e pelo FAD. Em função dos valores obtidos, explicar por que, fisiologicamente, a reação catalisada pela desidrogenase succínica tem como aceptor de elétrons o FAD e não o NAD + . 3. A adição de oligomicina a uma preparação de mitocôndrias diminui marcadamente a velocidade de transporte de elétrons bem como a produção de ATP. Adicionando-se em seguida o dinitrofenol observa-se uma aumento na velocidade de transporte de elétrons sem contudo ocorrer mudança na velocidade de formação de ATP. Explicar a ação da oligomicina. 4. De acordo com a Tabela 2, o potencial redox padrão da reação de redução do O2 até H2O, em condições fisiológicas, é 0,816 V. Como se explica que nos livros textos de Química Geral, o potencial dessa reação é 1,23 V? 5. Os grupos prostéticos (heme) dos citocromos existentes nas mitocôndrias apresentam estruturas idênticas. Entretanto, os potenciais redox dos diferentes citocromos diferem de mais de 0,2 V. Qual seria o motivo dessa variação? 6. Na via glicolítica, a reação da desidrogenase succínica produz FADH2 em contraste com todas as demais que produzem NADH. Baseando-se nos valores de energia livre padrão da reação, explicar por que isso ocorre. 7. Nas folhas de espinafre, existe uma série de transportadores de elétrons constituídos pelas moléculas apresentadas a seguir. Predizer qual será a provável seqüência desses transportadores sistema de transporte de elétrons. Qual é o oxidante mais forte? E o redutor mais forte? Onde é mais provável ocorrer a sintese de ATP nesse sistema de transportadores? a) citocromo b6 (Fe +2 /citocromo b6 (Fe +3 ) Eo= - 0,060 V b) citocromo f (Fe +2 /citocromo f (Fe +3 ) Eo= 0,365 V c) ferridoxina (red)/ferridoxina (ox) Eo= - 0,432 V d) FRS (red)/FRS (ox) Eo= - 0,600 V e) plastocianina (red)/plastocianina (ox) Eo= 0,400 V 8. Se a valinomicina, um ionóforo para K + , for adicionada a uma preparação de mitocôndrias que respiram ativamente, a produção de ATP diminui, a velocidade de consumo de oxigênio aumenta, ocorre liberação de calor e o gradiente de H + através da membrana interna da mitocôndria aumenta. Nessas condições, a valinomicina atua como um inibidor ou como um desacoplador da cadeia respiratória? 9. Algumas pessoas compram tabletes que contém superóxido dismutase, uma enzima que segundo alguns autores diminui a velocidade do processo de envelhecimento. Considerando-se a função e o local de ação dessa enzima existe algum fundamento bioquímico razoável para se ingerir tais comprimidos? 10.(Desafio) Durante a transferência de elétrons na cadeia respiratória, somente a porção quinona da ubiquinona é reduzida de uma forma cetônica para uma fenólica enquanto a cadeia lateral isoprenóide permanece inalterada.Qual seria a função dessa cadeia lateral? Tabela 2: Potenciais redox padrão Eo (V) ½ O2 + 2 H + + 2 e H2O 0,876 Fe 3+ + e Fe2+ 0,771 cit a3 (Fe 3+ ) + e cit a3 (Fe 2+ ) 0,550 nitrato + 2 H + + 2 e nitrito + H2O 0,400 ½ O2 + H2O + 2 e H2O2 0,300 cit a (Fe 3+ ) + e cit a (Fe2+) 0,290 cit c (Fe 3+ ) + e cit c (Fe2+) 0,250 metahemoglobina (Fe 3+ ) + e hemoglobina (Fe2+) 0,139 ubiquinona + 2 H + + 2 e ubiquinol.H2 0,100 dehidroascorbato + 2 H + + 2 e ascorbato 0,060 metamioglobina (Fe 3+ ) + e mioglobina (Fe2+) 0,046 fumarato + 2 H + + 2 e succinato 0,030 FAD + 2 H + + 2 e FADH2 0 piruvato + NH3 + 2 H + + 2 e alanina -0,130 -cetoglutarato + NH3 + 2 H + + 2 e glutamato + H2O - 0,140 acetaldeido + 2 H + + 2 e etanol - 0,163 oxaloacetato + 2 H + + 2 e malato - 0,175 piruvato + 2 H + + 2 e lactato - 0,190 1,3 difosfoglicerato + 2 H + + 2 e G3P + Pi - 0,290 acetoacetato + 2 H + + 2 e -hidroxibutirato - 0,290 NAD+ + 2 H + + e NADH + H+ - 0,320 NADP + 2 H + + e NADPH + H+ - 0,320 piruvato + CO2 + 2 H + + 2 e malato - 0,330 -cetoglutarato + CO2 + 2 H + + 2 e isocitrato - 0,380 acetil CoA + 2 H + + 2 e acetaldeido + CoA - 0,410 CO2 + 2 H + + 2 e formiato - 0,420 ferridoxin (Fe 3+ ) + e ferridoxin (Fe2+) - 0,432 gluconato + 2 H + + 2 e glicose + H2O - 0,450 3 fosfoglicerato + 2 H + + 2 e G3P + H2O - 0,550 acetato + 2 H + + 2 e acetaldeido - 0,600 succinato + CO2 + 2 H + + 2 e -cetoglutarato + H2O - 0,670 acetato + CO2 + 2 H + + 2 e piruvato - 0,700