aula 3 - TCC coordenacao

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TEORIA DO CAMPO CRISTALINO
- Interação metal-ligante puramente eletrostática.
- Metal: íon positivo com carga igual a seu estado
de oxidação.
- Ligante: atua como carga negativa.
Ligantes neutros (NH3), a extremidade negativa do
dipolo orienta-se em direção ao centro metálico.
Ação repulsiva entre os elétrons do metal e do
liganteÞ elétrons do metal ocupem orbitais d
distantes da direção de aproximação dos ligantes.
2
dx2-y2
x
y
dxy
x
y
dxz
x
z
dyz
y
z
dz2
z
x
y
x
y
z
3
Determinação do valor de DD0 (10Dq)
Complexo de Coordenação: [Ti(H2O)6]
+3
Magnitude de depende de três fatores:
- Natureza dos Ligantes;
- Carga do íon metálico;
- Período em que o metal pertence (1a, 2a ou 3a
série de metais de transição)
- Ligante de campo fraco Þ reduzido grau de
desdobramento;
- Ligante de campo forte Þ elevado grau de
desdobramento.
- os ligantes são tratados como cargas pontuais;
- não há interação entre os orbitais do metal e do ligante
- orbitais d ÞÞ degenerados
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Série espectroquímica
Energia de Estabilização do Campo Cristalino
EECC = -0,4 n(t2g) + 0,6 n(eg)
Desdobramento do Campo Cristalino
ß
Força do ligante
Cl-Þ pequeno desdobramento (elétron prefere ficar
em orbital eg)
CN- Þ grande desdobramento (elétron ai para
orbital t2g)
I- < Br- < S-2 < Cl- < NO3
- <F- < OH- < EtOH < oxalato
< H2O < EDTA < NH3 < Py < en < bipiridina <
o-fenantrolina <NO2
- < CN- < CO