Esta é uma pré-visualização de arquivo. Entre para ver o arquivo original
DIAGRAMAS DE FASESDIAGRAMAS DE FASES SISTEMA TERNÁRIO SISTEMA TERNÁRIO UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA SISTEMA TERNÁRIO SISTEMA TERNÁRIO QUI 116 QUI 116 –– Turma 11Turma 11 Data: 01/10/2010 Sistema Apresentando Três Componentes F = C – P + 2 F = 3 – P + 2 F = 5 – P O sistema deve apresentar no mínimo 1 fase: F = 4 Para simplificar, mantém-se T e p constantes, de modo F’ = 2 A 5 variáveis necessárias para descrever o sistema: T, p, composição de A, B e C Triângulo Equilátero de Gibbs-Roozeboom T e p constantes, de modo que, quando o sistema apresenta uma fase: F’ = 2 Dessa forma, um sistema ternário pode ser representado em um plano, utilizando um triângulo equilátero. Cada vértice do triângulo representa um componente. B C Soma da composição dos três componentes = 100 % A 100% Considerando um sistema ternário apresentando uma única fase B 100% 100 % C Mistura binária BC (0 % de A) A 100% 60 70 80 90 Considerando um ponto P, com composição de: A = 30 % B = 40 % C = 30 % Cada vértice contém 100 % de um componente e o lado oposto do triângulo contém 0 % do mesmo. B 100% 100 % C 10 20 30 40 50 908070605040302010 A 100% 60 70 80 90 Determinar a composição dos componentes nos pontos indicados no diagrama: (2) (1) = 50 % de A, 0 % B, 50 % de C (2) = 70 % de A, 20 % de B, 10 % de C (3) = 20 % de A, 50 % de B, 30 % de C B 100% 100 % C 10 20 30 40 50 908070605040302010 (1) (3) A 100% 60 70 80 90 Indique no diagrama as seguintes composições do sistema: (1) = 80 % de A, 10 % de B,10 % de C (2) = 5 % de A, 0 % de B, 95 % de C (3) = 40 % de A, 25 % de B, 35 % de C (1) B 100% 100 % C 10 20 30 40 50 908070605040302010 (2) (3) Ao misturar-se dois sistemas com as composições α e β, a composição da mistura resultante será dada por um ponto M na reta que liga α e β. As quantidades relativas dos componentes em αααα e em ββββ são dadas pela regra da alavanca 100100% x XX XX x M ii ii αβ β βα β α − − == 100100% x XX x M ii αβ α βα α β − − == 100100% x XX x ii αβ βα β − == Onde i é A, B, ou C A 100% Exemplo: Determine as quantidades relativas do ponto R Ponto R: 30% A, 45% B, 25% C Ponto P: 40% A, 30% B, 30% C Ponto Q: 10% A, 80% B, 10% C %3,33100 1040 3040 100% = − − == xx PQ PR Q Calculando as quantidades relativas a partir das porcentagens de A: B 100% 100 % C R P Q %3,33100 1040 100% = − == xx PQ Q %7,66100 1040 1030 100% = − − == xx PQ RQ P A 100% Ponto 1: 80% de B, 10% de A e 10% de C Razão entre A e C = 1 Ponto 2: 50% de B, 25% de A e 25% de C Razão entre A e C = 1 Todos os sistemas representados pelos pontos sobre uma reta que passa por um dos vértices do triângulo, possuem os outros dois componentes na mesma razão Todos os pontos representados pela reta entre o vértice B e o seu lado oposto possuem os componentes A e C na mesma razão, considerando que os sistemas formam uma única fase. B 100% 100 % C(1) (2) (3) Razão entre A e C = 1 Ponto 3: 30% de B, 35% de A e 35% de C Razão entre A e C = 1 (4) Ponto 4: 0% de B, 50% de A e 50% de C Razão entre A e C = 1 A 100% Ponto 1: 1,3 / 1,3 = 1 Ponto 2: 3,2 / 3,2 = 1 Ponto 3: 4,6 / 4,6 = 1 Ponto 4: 6,3 / 6,3 = 1 A razão entre os dois componentes também pode ser determinada da seguinte forma: B 100% 100 % C(1) (2) (3) (4) Equilíbrio Líquido-Líquido (Formação de duas Fases) Sistema: Clorofórmio – Água – Ácido acético CH3COOH a1 = sistema binário CHCl3-H2O a composição inicial é de 60% de CHCl3 e 40% de H2O, que se distribuem entre as duas fases. As quantidades relativas de CHCl3 e de H2O em cada fase é determinada pela regra da a2 a”2 a'2 a1 CHCl3 H2O H2O e CHCl3 são parcialmente miscíveis a3 a4 a5 determinada pela regra da alavanca. Fase mais rica em CHCl3 é mais abundante. Sistema: Clorofórmio – Água – Ácido acético CH3COOH a2 = 10 % de CH3COOH foi adicionado à solução, de modo que o ponto se desloca sobre a linha traçada do vértice até a composição inicial da mistura. A adição de CH3COOH altera a composição da mistura para a’2 e a”2, cujas quantidades relativas são dadas pela regra da alavanca.a5 CHCl3 H2O são dadas pela regra da alavanca. H2O e CHCl3 são parcialmente miscíveis a2 a”2 a'2 a1 a3 a4 a5 Sistema : Clorofórmio – Água – Ácido acético CH3COOH a3 = Nova adição de CH3COOH aumenta a solubilidade do mesmo na camada mais rica em H2O a5 a4 = Últimos traços da solução contendo duas fases a5 = Solubilidade entre os três componentes. CHCl3 H2O H2O e CHCl3 são parcialmente miscíveis a2 a”2 a'2 a1 a3 a4 a5 componentes. Solubilidade de Sais H2O 1 Fase Os dois sais são solubilizados em água NH4Cl (NH4)2SO4 2 Fases 3 Fases 2 Fases NH4Cl precipita em H2O (NH4)2SO4 precipita em H2O Solubilidade de Sais H2O 1 Fase ba Ponto a: Solução saturada de NH4Cl em H2O Ponto b: Solução saturada de (NH4)2SO4 em H2O Ponto c: Solução saturada de NH4Cl (NH4)2SO4 2 Fases 3 Fases 2 Fases c Solução saturada de NH4Cl e (NH4)2SO4 em H2O H2O 1 Fase 2 Fases Resfriamento Isotérmico a1 Sistema composição a1� não saturada e forma 1 fase H2O é evaporado e o sistema move-se de a1 até a4 Em a2: região de 2 fases e algum cloreto cristaliza O líquido fica + rico em sulfato e sua composição move para d a2 Em a3: região de 2 fases, em que a quantidade relativa de cada fase é dada pela regra da alavanca Quando H2O suficiente é evaporada até a4 NH4Cl (NH4)2SO4 2 Fases 3 Fases 2 Fases Ponto d: corresponde à solubilidade dos dois sais juntos, corresponde a uma menor fração molar H2O do que para sistemas binários Em a5 tem-se 2 fases consistindo de uma mistura de 2 sólidos Entre a4 e a5 o sistema consiste de 3 fases a3 a5 d a4 Quando H2O suficiente é evaporada até a4 a composição do líquido é d H2O 1 Fase I c Ex: Uma solução de 50 g de cloreto de amônio em 30 g de H2O é preparado à temperatura ambiente. 1 2 1 4 18,02 ? 53 49 ?, w w H O g mol NH Cl g mol x x − −= =⋅ ⋅ = = -Quantidades iniciais: -nw = 1,66 mol e -nC = 0,93 mol -Composição iniciais: NH4Cl (NH4)2SO4 2 Fases 3 Fases 2 Fases -Composição iniciais: -xw = 0,64 xC = 0,36 xS = 0,00 PONTO I H2O 1 Fase I Em seguida, 45 g de sulfato de amônio é então adicionado. Descreva o estado inicial e final. No estado final as quantidades de água e cloreto de amônio são as mesmas, mas nS = 0,34 1 4 2 4( ) 132,1 ?wNH SO g mol x −= ⋅ = Composição final: xw = 0,57 xC = 0,31 xS = 0,12 NH4Cl (NH4)2SO4 2 Fases 3 Fases 2 Fases F PONTO F A adição de (NH4)2SO2, nas condições mostradas dissolve o NH4Cl em água, formando uma solução monofásica. Referências Bibliográficas 1. G. Castellan, Fundamentos de Físico Química, LTC Editora, Rio de Janeiro, 1991.