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O que são átomos? De que são feitos? Estrutura Atômica Demócrito Átomo Demócrito (460 – 370 A.C.) Defendeu a idéia de que a matéria era composta por pequeníssimas partículas. Modelo baseado apenas na intuição e na lógica. Há mais de dois mil anos!! � O conceito de uma partícula fundamental foi proposto por Leucipo de Mileto em 450 a.C. � O átomo é a partícula fundamental que representa um determinado elemento químico. Modelo proposto por Demócrito: � Toda a matéria é constituída por átomos e vazio (não era compacta); � O átomo é uma partícula pequeníssima, invisível, e que não pode ser dividida; � Os átomos encontram-se em constante movimento; � Universo constituído por um número infinito de átomos, indivisíveis e eternos. �Aristóteles [384-322 a.C] rebate este conceito, dizendo que a matéria pode ser dividida infinitamente.Os conceitos aristotélicos da matéria foram aceitos por mais de 2000 anos. Aristóteles Aristóteles (384 a.C. - 322 a.C.) O Modelo de Demócrito permaneceu na sombra durante mais de 20 séculos... Ar Água Terra Fogo Acreditava que a matéria era contínua e composta por quatro elementos: � Com o fim da Idade Média e o surgimento do renascimento surgem vários cientistas experimentais. � No século XVIII Antoine Lavoisier propõe a Lei da conservação das massas. � Gay-Lussac propõe a Lei das combinações volumétricas. � Louis Proust propõe a Lei das proporções fixas. � As leis foram propostas, mas não se sabia explicar o porquê desses acontecimentos. Dalton (1807) Séc. XIX – Dalton “ressuscita” A Teoria Atômica. John Dalton (1776 – 1844) *Na segunda metade do séc. XVIII, a Química sofreu uma grande evolução. *Certos fatos não podiam ser explicados pela teoria de Aristóteles, como a Lei de Lavoisier: “A massa dos reagentes é igual à massa dos produtos”. * Para explicar estes fatos John Dalton propôs, em 1807, o seu modelo atômico. Modelo proposto por Dalton: � O átomo era uma esfera rígida e indivisível (modelo da Bola de Bilhar) Os átomos do mesmo elemento são iguais entre si – têm a mesma massa � Toda matéria é composta de partículas fundamentais, os átomos � Os átomos são permanentes e indivisíveis, eles não podem ser criados nem destruídos. � Os elementos são caracterizados por seus átomos. Todos os átomos de um dado elemento são idênticos em todos os aspectos. Átomos de diferentes elementos têm diferentes massas e propriedades. � As transformações químicas consistem em uma combinação, separação ou rearranjo de átomos. Estes não são criados ou destruídos em uma reação. � Compostos químicos são formados de átomos de dois ou mais elementos em uma razão fixa. � Explicou: � Conservação das massas nas reações químicas � Lei das composições definidas. � Em 1897, Thomson mostrou que quando os raios catódicos são desviados de modo a se chocarem com o eletrodo de um eletrômetro, o instrumento acusa uma carga negativa. � Demonstrou que os raios catódicos são desviados pela ação de um campo elétrico. � Verificou que os resultados obtidos independiam da natureza do gás ou material utilizado na confecção do tubo. � Propôs que os raios catódicos são cargas de eletricidade negativa transportadas por partículas de matéria. � Para explicar a natureza destas partículas Thomson determinou a relação carga-massa. e/m = ( = -1,759 x 108 C/g) � Millikan determinou a carga = -1,602 x 10-19 C e a massa = 9,1 x 10-31 kg. Representação esquemática do aparato de Thomson para determinação de e/m Elétrons : partículas com carga elétrica negativa Esfera com carga elétrica positiva Modelo proposto por Thomson (1904): O átomo era uma esfera maciça de carga elétrica positiva, estando os elétrons distribuídos em seu interior movimentando-se em movimentos circulares. O número de elétrons seria tal que a carga total do átomo seria zero. � Em 1896,Wilhelm Röntgen descobre os Raios- x � Em 1896 a 1902, Henri Becquerel, Marie e Pierre Currie, descobrem a radioatividade. � Em 1896 Ernest Rutherford começa a trabalhar também com estas radiações, e em 1902 ele consegue caracterizá-las. Radiação Símbolo Massa Carga Alfa α 4 +2 Beta β 0 -1 A descoberta da segunda partícula subatômica: o próton Ernest Rutherford (1871 - 1937) Cientista neozelandês, estudou com J.J. Thomson. Em 1908 realizou uma experiência que lhe permitiu propor um novo modelo atômico. Experiência de Rutherford Resultados da experiência de Rutherford Partículas αααα Existe, no interior do átomo, uma região central positiva – o núcleo, que exerce fortes forças repulsivas sobre as partículas alfa. Modelo proposto por Rutherford (1911) O átomo é uma estrutura praticamente vazia, e não uma esfera maciça, constituído por: •Núcleo muito pequeno com a carga positiva, onde se concentra quase toda a massa do átomo. • Elétrons com carga negativa movendo-se de maneira circular em volta do núcleo. Modelo Planetário O átomo seria um sistema semelhante ao sistema solar. Maracanã. ervilha * Rutherford admitiu que existiam no núcleo partículas semelhantes aos prótons, porém sem cargas * Chadwick (1932) descobriu os nêutrons * Os nêutrons serviriam para diminuir a repulsão entre os prótons (maior estabilidade no núcleo) A descoberta da terceira partícula subatômica: o nêutron RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA REGIÕES DA RADIAÇÃO Maxwell, 1860: todas formas de radiaMaxwell, 1860: todas formas de radiaçção são propagadas atravão são propagadas atravéés do espas do espaçço comoo como Campos magnCampos magnééticos e elticos e eléétricos oscilantes perpendiculares entre si e viajando natricos oscilantes perpendiculares entre si e viajando na velocidade da luzvelocidade da luz ““CatCatáástrofe ultravioletastrofe ultravioleta”” : um metal aquecido não emite com : um metal aquecido não emite com aumento de intensidade da luz de maneira contaumento de intensidade da luz de maneira contíínua.nua. PlanckPlanck: energia quantizada E = : energia quantizada E = nhnhνν = = nhcnhc//λλ = = nhnhνν/c/c h = 6,626x10h = 6,626x10--34 34 JsJs, n = 1,2,3,........, n = 1,2,3,........ Inte n sid ad e Inte n sid ad e energiaenergia Einstein: efeito fotoelEinstein: efeito fotoeléétricotrico Luz comportaLuz comporta--se como partse como partíícula : fcula : fóótons com energia = htons com energia = hνν Quando luz incide em um metal, elQuando luz incide em um metal, eléétrons são ejetados a partir de uma trons são ejetados a partir de uma frequenciafrequencia mmíínima. Acima dessa nima. Acima dessa frequenciafrequencia, quanto mais intensa a luz, mais, quanto mais intensa a luz, mais ElEléétrons são ejetados.trons são ejetados. Quando a luz passa em fendas e incide em um prismaQuando a luz passa em fendas e incide em um prisma ESPECTRO DO HIDROGÊNIO -Uma descarga elétrica passa através de uma região contendo um gás monoatômico rarefeito. -Devido às colisões dos átomos da descarga com os elétrons, os átomos assumem um estado no qual a sua energia total é maior do a do átomo normal. Ao voltar ao seu estado normal, os átomos cedem seu excesso de energia, emitindo radiação eletromagnética. -A radiação é colimada pela fenda, então atravessa o prisma. -Então a radiação é decomposta em seu espectro de comprimentos de onda, que é gravado na chapa fotográfica SÉRIES ESPECTRAIS � Houve vários estudiosos que buscaram propor equações que descrevessem as linhas espectrais do átomo de hidrogênio. � Dentre eles estão: Balmer, Paschen, Lyman e Brackett. As equações que estes estudiosos propuseram eram muito semelhantes.Assim todas elas foram combinadas em uma única equação, a equação de Rydberg. onde λ é o comprimento de onda da linha do espectro; m e n são números inteiros, m = 1,2,3, e n = (m+1), (m+2), (m+3)..; e R é a constante de Rydberg (1,10 x 107 mˉ¹). Diagrama de níveis de energia do hidrogênio: transições de Paschen (infravermelho), Balmer (visível) e Lyman (ultravioleta) Niels Bohr (1913) Niels Bohr (1885 - 1962) Niels Bohr trabalhou com Thomson, e posteriormente com Rutherford. Tendo continuado o trabalho destes dois físicos, aperfeiçoou, em 1913, o modelo atômico de Rutherford. � Bohr desenvolveu um modelo que poderia explicar as linhas espectrais emitidas pelo átomo de hidrogênio. � Ele começou admitindo que um gás emite luz quando uma corrente elétrica passa através deste, devido aos elétrons em seus átomos primeiro absorverem energia da eletricidade e posteriormente liberarem aquela energia na forma de luz. � As investigações sobre os espectros atômicos e o conhecimento sobre trabalhos de Planck,levaram Bohr a postular que o elétron se movimenta ao redor do núcleo em órbitas circulares e com energia bem definida. Átomo de Bohr: órbitas circulares e estáveis 1º Postulado: A eletrosfera do átomo está dividida em regiões denominadas níveis ou camadas, onde os elétrons descrevem órbitas circulares estacionárias, de modo a ter uma energia constante, ou seja, sem emitirem nem absorverem energia. O raio dessas órbitas têm energias definidas. Modelo Atômico de Bohr 2º Postulado: Fornecendo energia (térmica, elétrica,...) a um átomo, um ou mais elétrons a absorvem e saltam para níveis mais afastados do núcleo (mais altos em energia). Ao voltarem às suas órbitas originais, devolvem a energia absorvida em forma de luz (fóton). Considerou a energia quantizada segundo Planck: E2 – E1 = hν Combinou as leis do movimento clCombinou as leis do movimento cláássico e quântico e achou ssico e quântico e achou a expressãoa expressão E = E = -- RhcRhc/n/n2 2 ,onde R = constante de ,onde R = constante de RydbergRydberg.. OBSERVAOBSERVAÇÇÃOÃO: SINAL NEGATIVO DEVE: SINAL NEGATIVO DEVE--SE SE ÀÀS S FORFORÇÇAS DE ATRAAS DE ATRAÇÇÃO NÃO NÚÚCLEOCLEO--ELELÉÉTRON.TRON. Explicou o espectro do hidrogênio, mas o modelo não Explicou o espectro do hidrogênio, mas o modelo não funcionou para outros funcionou para outros áátomos.tomos. Principal falha: supor que era possPrincipal falha: supor que era possíível determinar com vel determinar com precisão a localizaprecisão a localizaçção e a energia do elão e a energia do eléétron tron simultaneamente.simultaneamente. Fogos de artifício Átomo de Bohr MODELO QUÂNTICO � 1. Dualidade onda-partícula � Einstein através do efeito fotoelétrico observou que a luz se comportava como partícula quando incidia em uma folha metálica arrancando elétrons. Chamou de fótons essas partículas sem massa e de energia hν. � De Broglie demonstrou que toda partícula em movimento tem uma onda associada segundo a equação: λ = h/mv � Mais tarde Davisson e Germer constataram a propriedade ondulatória da difração em um feixe de elétrons, comprovando de Broglie. � 2. Princípio da Incerteza de Heisenberg � Heisenberg demonstrou que existe uma incerteza em determinar a posição e a energia de uma partícula em movimento. � ∆x. ∆(mv) > h/4pi � Max Born afirmou que se escolhemos saber com precisão a energia do e-, teremos uma grande incerteza na determinação de sua posição. � 3. Equação de onda de Schrodinger � Schrodinger tratou o e- como onda combinando a dualidade onda-partícula e o princípio da incerteza. � Verificou que a equação só tinha solução para os seguintes valores dos parâmetros da equação: � n = 1, 2, 3, ...; l = 0, 1, 2, ... (n-1); ml varia de +l a -l Consequências da equação: o elétron exibe características tanto de uma onda como de uma partícula; a posição do elétron é considerada como sendo a probabilidade de um elétron estar em vários locais ao redor do núcleo (demonstrado por Max Born como sendo ψ2 ∆v, ∆v = variação de volume). O elétron ocupa um orbital (região do espaço onde há probabilidade de encontrar um elétron com uma dada energia) 43 responsável pela massa do átomo responsável pelo tamanho do átomo Núcleo prótons (carga +) nêutrons (sem carga) elétrons (carga –) Nuvem electrônica Modelo da nuvem eletrônica Átomos de elementos diferentes têm tamanhos diferentes 46 Dalton (1807) (átomo indivisível) Thomson (1904) (cargas positivas e negativas) Rutherford (1911) (núcleo) Evolução do modelo atômico Bohr (1913) (níveis de energia) quântico (1926) (nuvem eletrônica) � ÁTOMO: núcleo muito pequeno composto por prótons e nêutrons, que é circundado por elétrons em movimento; �Elétrons e prótons são eletricamente carregados: 1,60 x 10-19 C; � Elétrons: negativo � Prótons: positivo � Nêutrons: carga neutra NÚMERO ATÔMICO E NÚMERO DE MASSA Número atômico (Z): número de prótons (p) no núcleo de um átomo. Z = p O número atômico caracteriza um elemento químico. É igual ao número de e- no átomo neutro Número de massa (A): número de massa é a soma dos prótons (p) e nêutrons (n) do núcleo de um átomo. A = p + n ou A = Z + n Um átomo (X) será representado assim: zAX ou zXA Isótopos: átomos com duas ou mais massas atômicas diferentes (mesmo elemento e mesmo número de prótons, diferentes massas atômicas) � MASSA ATÔMICA (A): soma das massas de prótons e nêutrons no interior do núcleo [É expressa em 1 u/átomo (ou molécula) = 1 g/mol]; � Um mol = 6,02 x 1023 (Número de Avogadro) átomos ou moléculas � PESO ATÔMICO: média ponderada das massas atômicas dos isótopos; � UNIDADE DE MASSA ATÔMICA (u): utilizada em cálculos do peso atômico; - massa do e- = 1/1836 x massa do nêutron - carga do e- = - 1,6 x 10-19 C = carga do próton x (-1) - os e- mais externos afetam a maior parte das propriedades de interesse. � Configurações eletrônicas: � Estado fundamental: quando todos os elétrons ocupam as mais baixas energias possíveis; � Elétrons de valência: ocupam a camada preenchida mais externa; � Configurações eletrônicas estáveis: os orbitais da camada eletrônica mais externa ou de valência estão completamente preenchidos. n=1 n=2 n=3 n=4 1s 2s 3s 2p 3p 4s 4p 3d E n e r g i a Elétrons nos Átomos Elétrons: � têm estados discretos de energia; � tendem a ocupar o mais baixo estado de energia �Número de estados eletrônicos disponíveis em algumas camadas e subcamadas eletrônicas Número Quântico Principal n Designação da Camada Subcamadas Número de estados Número de Elétrons Por Subcamadas Por Camada 1 K s 1 2 2 2 L s 1 2 8 p 3 6 3 M s 1 2 18p 3 6 d 5 10 4 N s 1 2 32 p 3 6 d 5 10 f 7 14 Elétrons nos Átomos • Configurações estáveis � observada quando a camada mais externa, ou camada de valência, está completamente preenchida com elétrons; � tendem a ser não reativos. Z Element Configuration 2 He 1s 2 10 Ne 1s 22s 22p 6 18 Ar 1s 22s 22p 63s 23p6 36 Kr 1s 22s 22p 63s 23p63d10 4 s 24p6 � os elétrons que ocupam a camada de valência são responsáveis pelas ligações interatômicas; � Números quânticos: três deles n, l e ml são parâmetros para caracterização do átomo utilizando a mecânica ondulatória. A equação de Scrodinger só tem solução para determinados valores desses parãmetros. � Usando a mecânica ondulatória, cada elétron em um átomo é caracterizado por três parâmetros chamados números quânticos. � O quarto número quântico (ms, spin) vem do comportamento do elétron em um campo magnético � Os elétrons dentro de um determinado nível não são equivalentes. Através do princípio da exclusão de Pauli, dois elétrons não podem ter os quatro números quânticos iguais. Como consequência, em cada orbital o máximo número de elétrons é dois. NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL (n - especificação de camadas- já aparece no modelo de Bohr) - relaciona-se com a energia e o tamanho do orbital � Os elétrons que circundam o núcleo do átomo não têm todos o mesmo nível energético; é portanto, conveniente dividir os elétrons em níveis ou grupos com propriedades energéticas diferentes. � O primeiro nível quântico, o de menor energia contém no máximo dois elétrons. O segundo 8, o terceiro 18 e o quarto 32. Portanto o número máximo de elétrons em um dado nível é 2n2, onde n é o número quântico principal do nível. � N pode assumir número inteiros (1, 2, 3, 4...) ou letras (K, L, M, N...) Diferentes valores de n identificam diferentes camadas. Quanto maior n, maior o tamanho do orbital. Quanto maior n, maior a distância do elétron ao núcleo atômico e mais alta a energia. NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO ou azimuthal, l – subcamada, que é identificada por uma letra minúscula: s, p, d ou f (relaciona-se com a forma e o tipo de orbital). A quantidade da subcamada está restrita pela magnitude de n: l = 0 a n-1. l é relacionado com o momento orbital. � Indicação do subnível onde está o elétron. � Valores possíveis para l: � subnível s ⇒ l = 0 � subnível p ⇒ l = 1 � subnível d ⇒ l = 2 � subnível f ⇒ l = 3 Diferentes valores de ℓ significam diferentes subcamadas ou subníveis. Diferentes subcamadas de um mesmo nível de energia apresentam diferentes valores de energia. Em átomos polieletrônicos, para um dado valor de n, quanto maior ℓ, mais alta é a energia. Orbitais com iguais números quânticos principal e azimutal têm a mesma energia. OO rr bb ii tt Orbitais fOrbitais f TERCEIRO NÚMERO QUÂNTICO Número quântico magnético, m ou ml – número de estados energéticos para cada subcamada (indica em qual orbital se encontra o elétron. Relaciona-se com a orientação do orbital no espaço). Para a subcamada s existe um único estado energético, enquanto para subcamadas p, d e f existem, respectivamente, 3, 5, e 7 estados (ou orbitais) (princípio da exclusão de Pauli). Na ausência de campo magnético externo os estados são idênticos, entretanto na presença de campo magnético os estados ou orbitais se separam, assumindo uma energia ligeiramente diferente. Subnível Valor de llll Valores de m s 0 0 p 1 -1, 0, +1 d 2 -2, -1, 0, +1, +2 f 3 -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 Para cada valor de ℓ existem (2ℓ+1) valores de mℓ. Como ℓ é o momento orbital, pode ser representado por um vetor. mℓ é a projeção de ℓ no eixo z. O número de valores possíveis de mℓ numa subcamada indica o número de orbitais que cada subcamada pode suportar QUARTO NÚMERO QUÂNTICO Número quântico de spin, ms – número de estados energéticos (indica o sentido de rotação para o elétron): associado a cada elétron está um momento de spin (momento de rotação), que deve estar orientado para cima ou para baixo (+ ½ e – ½). � Caracterização de um elétron num átomo: (n, ℓ, mℓ, ms) � Exemplo: n = 2 ℓ = 0 mℓ= 0 ms = +1/2 ou – 1/2 (2, 0, 0, +1/2 ) ou (2, 0, 0, – 1/2 ) � Configurações eletrônicas: �Princípio da exclusão de Pauli: cada estado ou orbital eletrônico pode comportar um máximo de dois elétrons, que devem possuir valores de spin opostos.ou seja, dois elétrons não podem ter os 4 números quânticos iguais. Aplicação do princípio de exclusão de Pauli: tabela periódica dos elementos estado número número número número número quântico quântico quântico quântico máximo principal orbital magnético de spin de elétrons Configurações eletrônicas dos átomos Configuração eletrônica de um átomo Representação esquemática da distribuição dos elétrons de um átomo de um determinado elemento forma como os elétrons estão distribuídos pelos vários orbitais atômicos � Os orbitais serão representadas por um diagrama de caixas. � Os elétrons serão representados por setas, de direções opostas (spins opostos). ↑↓ representa um orbital com dois elétrons.↑↓ Princípio da Energia Mínima Este princípio aplica-se às espécies monoeletrônicas (possuem apenas um elétron) e aos átomos polieletrônicos. Os elétrons deverão ocupar os orbitais por uma ordem tal que resulte na menor energia para o átomo. (Princípio de Aufbau) Espécies monoeletrônicas Átomo de Hidrogênio (H) um elétron Configuração eletrônica: 1s1 representa o número quântico principal, n representa o número quântico secundário, ℓ representa o número de elétrons no orbital Nos átomos polieletrônicos, como é que se distribuem os elétrons pelos orbitais? � A distribuição dos elétrons de átomos polieletrônicos pelos orbitais atómicas obedece a regras e princípios. Regras de preenchimento dos orbitais atómicos � Princípio da Energia Mínima (Princípio de Aufbau) � Princípio de Exclusão de Pauli � Princípio da Máxima Multiplicidade de Hund Princípio de Exclusão de Pauli Num orbital só podem existir, no máximo, dois elétrons, com spins opostos. Átomo de Hélio ( 2He ) dois elétrons Configuração eletrônica: 1s2 representa o número quântico principal, n representa o número quântico secundário, ℓ representa o número de elétrons no orbital Átomo de Lítio ( 3Li ) três elétrons Configuração eletrônica: 1s22s1 Átomo de Berílio ( 4Be ) quatro elétrons Configuração eletrônica: 1s22s2 Átomo de Boro ( 5B ) cinco elétrons Configuração eletrônica: 1s22s22p1 Princípio de Hund No preenchimento dos orbitais com igual energia, distribui-se primeiro um elétron por cada orbital, de modo a ficarem com o mesmo spin (multiplicidade de spin máxima), e só depois se completam, ficando com spins opostos. Átomo de Carbono ( 6C ) seis elétrons Configuração eletrônica: 1s22s22p2 01122 6 22221 zyx pppssC − Dessa forma, a soma dos spins dDessa forma, a soma dos spins dáá 1. Se os el1. Se os eléétrons fossem colocados emtrons fossem colocados em Um dos orbitais p, a soma daria zero. Portanto, mais estUm dos orbitais p, a soma daria zero. Portanto, mais estáável com mvel com mááxima xima Multiplicidade de spin.Multiplicidade de spin. Átomo de Nitrogênio ( 7N ) sete elétrons Configuração eletrônica: 11122 7 22221 zyx pppssN − 1s22s22p3 Átomo de Oxigênio ( 8O ) oito elétrons Configuração eletrônica: 11222 8 22221 zyx pppssO − 1s22s22p4 Átomo de Flúor ( 9F ) nove elétrons Configuração eletrônica: 12222 9 22221 zyx pppssF − 1s22s22p5 Átomo de Neônio ( 10Ne ) dez elétrons Configuração eletrônica: 22222 10 22221 zyx pppssNe − 1s22s22p6 Número de elétrons no orbital Designação do orbital Designação dos elétrons 0 Orbital vazio - 1 Orbital semipreenchido Desemparelhados ou celibatário 2 Orbital completo ou totalmente preenchido emparelhados Distribuição eletrônica Diagrama de Linus Pauling Linus Pauling (químico quântico) elaborou um diagrama de preenchimento dos orbitais atômicos facilita a escrita das configurações eletrônicas de átomos polieletrônicos. Desvantagem: não mostra claramente os elétrons de valência . 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, etc. � Os elétrons que ocupam a última camada/nível de energia são designados elétrons de valência. � Os elétrons mais internos são designados elétrons do cerne do átomo (internos). 122222 11 322221 spppssNa zyx− Cerne do átomo Elétron de valência Exemplos Configurações eletrônicas 3Li - 1s2 2s1 O lítio tem três elétrons distribuídos por dois orbitais. O cerne do átomo contém dois elétrons, existindo apenas um elétron de valência. 19K - 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 O potássio tem 19 elétrons, distribuídos por 10 orbitais. Dos 19 elétrons, só o do orbital 4s é de valência, sendo os restantes do cerne do átomo. A configuração eletrônica de um átomo pode ser simplificada basta representar os elétrons mais interiores do átomo pela configuração eletrônica do gás nobre do período anterior da Tabela Periódica, seguida dos elétrons de valência. Exemplos: 11Na – [Ne] 3s1 19K – [Ar] 4s1 Variação de energia com Z