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Disciplina: Química Geral CQ167 Professor: Joaquim D. Da Motta Neto Lista de exercícios #12 Assuntos: Termodinâmica. Energia livre. Equilíbrio químico. 1. Quando -D-glicose é dissolvida em água, ela sofre uma conversão parcial a -D-glicose (um açúcar de mesmo peso molecular mas propriedades físicas ligeiramente diferentes). Esta conversão, chamada mutarotação, prossegue até que 63,6% da glicose está na forma . Assumindo que o equilíbrio tenha sido atingido, calcule a constante de equilíbrio (K) e a variação de energia livre padrão G0 para a reação -D-glicose ⇌ -D-glicose. (1 ponto) Resposta: G0 = -1382,6 J.mol-1 2. O equilíbrio p-xiloquinona + branco de metileno ⇌ p-xilohidroquinona + azul de metileno pode ser estudado observando-se a mudança de cor do sistema. Assim, 1 mmol de azul de metileno foi adicionado a 1 L de uma solução 0,24 M em p-xilohidroquinona e 0,012 M em p-xiloquinona. Foi determinado que 4% do azul de metileno foi reduzido a branco de metileno. Qual é a constante de equilíbrio para esta reação ? (1 ponto) Resposta: K = 478,3 3. Calcular a constante de equilíbrio a 25C para a formação de benzeno a partir de acetileno, 3 HCCH (g) ⇌ C6H6 (g) A partir dos dados termodinâmicos da tabela abaixo (1 ponto) composto calor de formação (kcal.mol -1 ) entropia padrão (cal.mol -1 .K -1 ) benzeno 19,82 64,34 acetileno 54,19 48,00 4. Quais são as interpretações das energias livres? Qual é a diferença entre elas? (1,0 ponto) 5. Considere a reação SnO2 (s) + 2 H2 (g) ⇌ 2 H2O (vapor) + Sn0 (fundido). (a) Calcule Kp a uma temperatura de 900 K, quando a mistura de equilíbrio contém 45% de H2; (b) calcule Kp a 1100 K, quando a mistura de equilíbrio contém 24% em volume de H2. (c) Você recomendaria temperaturas mais altas ou mais baixas para uma redução de estanho mais eficiente ? (1 ponto) 6. Qual a expressão da energia livre de Gibbs ? Qual o significado de cada componente ? (1 pto.) 7. Considere a reação Fe3O4 (s) + CO (g) = 3 FeO (s) + CO2 (g). A uma temperatura de 600C, a constante de equilíbrio é Kp = 1,15. Determine as quantidades de cada substância nas condi- ções de equilíbrio, se na mistura original estavam presentes 1 mol de Fe3O4 , 2 moles de CO, 0,5 mol de FeO e 0,3 mol de CO2. Quais as pressões parciais de CO e CO2 se a pressão total é 5,00 atm ? Qual o grau de avanço da reação ? (1 ponto) Resposta: = 93 % 8. Calcule a constante de equilíbrio Kp para a reação S (s) + 2 CO (g) = SO2 (g) + 2 C (s) . Na temperatura em questão, 2 atm de CO são introduzidas num vaso de reação contendo enxôfre sólido em excesso, e uma pressão de equilíbrio final de 1,03 atm é observada. Qual é o grau de avanço da reação? (2 pontos) Resposta: Kp = 269,44 atm -1 ; = 97 %. 9. Para a reação N2O4 (g) = 2 NO2 (g) a 300 K, a constante de equilíbrio é Kp = 0,174. Calcule o peso molecular aparente de uma mistura de equilíbrio de N2O4 e NO2 formada pela dissociação de 1 mol de N2O4 puro sob uma pressão total de 1 atm e temperatura de 300 K. Qual o grau de avanço da reação sob estas condições ? (1 ponto) Resposta: M = 76,4 g.mol -1 ; =20,4% Lembre-se do procedimento para cálculos de equilíbrio: (1) escrever a reação química balanceada (pois você precisa saber os coeficientes). (2) Anotar as quantidades de cada componente no início da reação. (3) Anotar as modificações de cada componente em função de um parâmetro associado com o grau de avanço da reação. (4) A simples soma dos itens (2) e (3) fornece as quantidades de cada componente no equilíbrio. (5) Montar a expressão do quociente de reação, e efetuar os cálculos. Freqüentemente o procedimento resulta numa equação de segundo grau. (6) Após resolver a equação, você tem duas raízes. Na maior parte dos casos, é fácil reconhecer que uma delas é absurda. Escolha a outra. Formulário: G G RT Qo ln , onde Q é o quociente de reação; A constante de equilíbrio é dada por K produtos reagentes x y [ ] [ ] , onde x e y são os coeficientes estequeométricos de cada componente na reação de interesse. Atenção ! Estes coeficientes não são as ordens de reação estudadas em cinética.