CQ121-Lista 1 - Métodos de Calibração

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LISTA DE EXERCÍCIOS (CQ-121- MÉTODOS INSTRUMENTAIS 1) 
Professores: Luiz Humberto Marcolino-Jr. e Márcio Fernando Bergamini (1º/2013) 
 
TÓPICO 1: Métodos de calibração 
 
1) Para uma curva analítica comente sobre a frase: “É fundamental para uma análise conhecer o sinal fornecido por soluções 
de concentração conhecida de padrões”. 
 
2) Quando é necessário realizar a determinação empregando o método da adição de padrão? 
 
3) Cite as características (vantagens e desvantagens) do método da curva de calibração e da adição de padrão. 
 
4) Eventualmente, é verificado algum efeito da matriz da amostra na resposta analítica que dificulda a utilização de uma 
calibração externa. Cite e explique pelo menos duas estratégias que podem ser empregadas para superar essa dificuldade. 
 
5) Visando construir uma curva de calibração para a fluoresceína por espectrometria de fluorescência molecular, diferentes 
soluções contendo concentração conhecida dessa substância foram analisadas, sendo os resultados obtidos apresentados 
abaixo: (LD: 3Sbr/Slope e LQ: 10Sbr/Slope) 
Intensidade de fluorescência (UA) 2,1 5,0 9,0 12,6 17,3 21,0 24,7 
Concentração (pg/mL) 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,0 12,0 
a) Determine os parâmetros (Y0 e B) para a esta calibração. 
b) Uma amostra forneceu um valor de fluorescência de 15,6, qual é a concentração de fluoresceína? 
c) Sabendo o LOD desse método é de 0,47 pg/mL, qual é o LOQ para o método? 
d) Duas amostras foram analisadas e forneceram valores de fluorescência de 2,5 e 28,3, comente sobre essas análises. 
 
 
6) Para a determinação colorimétrica de glicose em sangue, foi construída 
uma curva de calibração apresentada. Sabendo que as soluções empregadas 
para a calibração foram preparadas por diluição a partir de uma solução de 
concentração 2,00 x 10-2 mol L-1 de glicose, o branco (solução sem glicose) 
forneceu um desvio padrão (s) de 0,003 e uma amostra analisada forneceu os 
seguintes valores de absorbância 0,255. Com base nisso responda: 
a) Quais os volumes (mL) necessários da solução concentrada de glicose 
para preparar 100 mL das soluções que contém 2,00 e 6,00 mmol L-1 para a 
construção da curva analítica? 
 
0 2 4 6 8 10 12 14 16
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
Equação da reta
Y = A + B * X
Parametros
A = 0,0080
B = 0,0701
A
bs
or
bâ
nc
ia
[glicose] / mmol L-1
 
b) Qual o valor de concentração de glicose na amostra? 
c) Qual é o limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ) e a faixa de resposta linear (LDR) para esse método? 
d) Duas amostras foram analisadas e forneceram valores médios de absorbância de 0,856 e 0,009. Essa análise é adequada 
(justifique)? Caso não seja, o que poderia ser feito para torná-las adequadas? 
e) Uma amostra de cachaça (40% (v/v) de etanol) contendo glicose foi diluída e analisada, o valor de absorbância fornecido 
pela amostra foi interpolado diretamente na curva analítica. Discuta a validade dessa determinação, sugira o que poderia ser 
um inconveniente para essa determinação e o que pode ser feito para tentar contornar esse empecilho? 
 
7) A amostragem de NO2 no ar foi efetuada usando cartuchos contendo sílica tratada com TEA. Após coleta de 1h, a uma 
vazão de 0,5 L min-1, o material coletado foi extraído com metanol, os reagentes colorimétricos foram adicionados e o 
volume completado com água até 5 mL. Uma curva analítica, construída com soluções-padrão de NaNO2 em mol L-1 e 
expressa pela equação: A = 5,48 x 10-4 + 1,15 x 104 CNO2, foi usada na quantificação. Se a absorbância da amostra foi de 
0,05, calcule a concentração de NO2 em g m-3. 
8) Um analista determinou estrôncio na água de um rio por espectroscopia de 
absorção atômica na chama pelo método da adição de padrão e obteve os 
resultados mostrados ao lado. 
Determine a concentração de estrôncio na amostra? 
Comente sobre a adição de padrão empregada? 
-15 -10 -5 0 5 10 15 20 25 30
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
S = 2,22 + 0,210 [Sr2+]
Si
na
l
[Sr2+] / gL-1adicionado 
 
-60 -40 -20 0 20 40 60 80
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
Sinal = 0,257 + 0,0053 [Au]
S
in
al
[Au] / pmol L-1ad 
9) A determinação de ouro em água do mar foi realizada por espectroscopia de 
absorção atômica com atomização em forno de grafite empregado o método da 
adição de padrão, sendo obtidos os resultados mostrados ao lado. 
Determine a concentração de ouro na água do mar? 
Comente sobre a adição de padrão empregada comparando com a do exercício 
anterior. 
 
10) Um soro contendo Na+ forneceu um sinal de 4,27 mV. Após a adição de um padrão de NaCl para fornecer uma 
concentração adicionada de 0,104 mol L-1 foi obtido um sinal de 7,98 mV. Qual a concentração de sódio na amostra 
(considere que não houve variação na concentração de sódio na amostra devido a adição do padrão). 
 
11) Uma amostra desconhecida de Ni2+ forneceu uma corrente de 2,36 A. Quando 0,500 mL de uma solução contendo 
0,0287 mol L-1 de Ni2+ foram adicionados a 25,0 mL da amostra desconhecida, a corrente subiu para 3,79 A. Encontre a 
concentração molar de níquel na amostra. 
 
12) Uma solução foi preparada pela mistura de 5,00 mL de uma amostra desconhecida (elemento X) com 2,00 mL de uma 
solução contendo 4,13 g mL-1 de padrão interno (P.I.) e diluída a 10 mL. A razão entre os sinais medidos em um 
experimento de emissão atômica foi Sx/SP.I. = 0,808. Em um experimento separado, foi determinado que para concentrações 
iguais de X e P.I., o sinal devido a X era 1,31 vezes mais intenso que o sinal devido ao P.I. Determine a concentração de X 
na amostra desconhecida. 
 
13) A determinação de sódio foi realizada por espectroscopia de emissão 
atômica com chama utilizando uma linha de emissão do lítio como padrão 
interno. A curva analítica ao lado apresenta dos dados da calibração. 
Considere que uma amostra contendo sódio foi diluída em uma razão 1:1 com 
uma solução adequada contendo o padrão interno na mesma concentração 
utilizada na calibração. Os sinais obtidos para o sódio de 4,4 e para o lítio de 
95. Determine a concentração de sódio presente na amostra original 
 
 
 
Respostas sugeridas: 
5) a.B=1,93, A = 1,52; b. 7,30 pg mL-1; c.LOQ: 1,57 pg mL-1; 7) 33,0 g m3 8) 10,6 g L-1; 9) 48,5 pmol L-1; 10) 0,120 mol L-1; 11) 9,00 
x 10-4 mol L-1; 12) 3,22 g L-1; 13) 7,08 ppm