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22/08/2011 1 Bioquímica ÁGUA E SUAS PROPRIEDADES Profa. Dra. Ana Carolina Silva Siquieroli ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES A água é a substância mais abundante nos sistemas vivos – 70% da massa Os primeiros organismos vivos apareceram em um ambiente aquoso É o solvente da vida Ela banha, dissolve e transposta compostos no sangue Fornece um meio para movimento de moléculas para o interior das células Através dos compartimentos celulares, separa moléculas carregadas, dissipa calor e participa de reações químicas ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES A maioria dos compostos, incluindo as proteínas, deve interagir com o meio aquoso Apesar da variação na quantidade de água ingerida diariamente e produzida no metabolismo, o corpo mantém uma quantidade quase constante de água, que corresponde a 70% do peso corporal 25L Líquido intracelular 25L Líquido intracelular (LIC) 15L Líquido extracelular 15L Líquido extracelular (LEC) Total 40 L 10L Instersticial 5L de sangue LEC= 15L 22/08/2011 2 Diferenças na porcentagem de água no peso corporal ADULTOS: 70% CRIANÇAS: 75% ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES OBESOS x MAGROS MULHERES x HOMEM IDOSOS x JOVENS 60 % da água corporal total é 60 % da água corporal total é intracelular ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES Líquido no plasma – sangue após as células sanguíneas serem removidas 40% é extracelular40% é extracelular Água intersticial – líquido nos espaços teciduais, que fica entre as células Água transcelular – inclui a secreção gastrintestinal, urina, suor, entre outros ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES PONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUAPONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUA A natureza dipolar da molécula de água, permite que ela forme pontes de hidrogênio Essa é a propriedade responsável pelo papel da água como solvente ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES PONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUAPONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUA Na ligação formada entre o oxigênio e o hidrogênio, os elétrons compartilhados são atraídos em direção ao átomo de oxigênio o que lhe confere uma carga parcial negativa e ao hidrogênio uma carga positiva MOLÉCULA DIPOLARMOLÉCULA DIPOLAR 22/08/2011 3 ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES PONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUAPONTES DE HIDROGÊNIO NA ÁGUA Ponte de hidrogênio: interação não covalente fraca entre o hidrogênio de uma molécula e o átomo mais eletronegativo de uma molécula aceptora O oxigênio da água pode formar pontes de hidrogênio com outras duas moléculas de água 1 4 moléculas de água vizinhas1 4 moléculas de água vizinhas ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES água no estado sólidoágua no estado sólido ÁGUA E SUAS PROPRIEDADESÁGUA E SUAS PROPRIEDADES ÁGUA E REGULAÇÃO TÉRMICAÁGUA E REGULAÇÃO TÉRMICA Estrutura da água permite que ela resista a mudanças na temperatura Condutividade térmica da água é alta, facilitando a dissipação de calor das áreas de alto uso de energia, como o cérebro BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS ÁGUA COMO SOLVENTEÁGUA COMO SOLVENTE Moléculas orgânicasMoléculas orgânicas polares Sais inorgânicosSais inorgânicos Dissolvem na água Pois ela forma pontes de hidrogênio e interações eletrostáticas com tais moléculas 22/08/2011 4 BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS ELETRÓLITOSELETRÓLITOS Os líquidos extracelulares e intracelulares contém ânions e cátions inorgânicos Que estão distribuídos de forma irregular: Plasma e líquido intersticial: Na+ e Cl- Nas células: K+ e fosfatos como HPO4 -2 Essa distribuição é mantida pelos transportadores dependendes de energia que bombeiam Na+ para fora das células em troca de K+ BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS OSMOLALIDADEOSMOLALIDADE A água é distribuída entre os diferentes compartimentos líquidos de acordo com a osmolalidade Osmolalidade: concentração de solutos A osmolalidade de um líquido é proporcional à concentração total de suas moléculas dissolvidas, incluindo íons, metabólitos orgânicos e proteínas BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS A membrana celular semipermeável que separa os compartimentos extra e intracelular contém um número de canais de íons Através dos quais a água pode se mover livremente Mas outras moléculas não A água também pode se mover livremente através dos capilares que separa o líquido intersticial e o plasma 22/08/2011 5 BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS A água se move de um compartimento com concentração de solutos mais baixa (baixa osmolalidade) para um com concentração mais alta Para atingir uma osmolalidade igual em ambos os lados da membrana A força para manter a mesma quantidade de água em ambos os lados da membrana é chamada pressão osmótica BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS Quando um compartimento líquido perde água, outro a repõe, para manter a osmolalidade constante Á medida que a água passa do sangue para a urina para balancear a excreção de íons, o volume sanguíneo é preenchido com água do líquido intersticial Quando as osmolalidades do sangue e do líquido intersticial estão muito altas, a água se move para fora das células Perda de água celular – hiperglicemia – glicose aumenta osmolalidade do sangue 22/08/2011 6 BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS ÁCIDOS E BASESÁCIDOS E BASES ÁCIDOS – compostos que doam um íon hidrogênio (H+) para uma solução BASES – compostos que captam íons hidrogênio como OH- ÁGUA SE DISSOCIAÁGUA SE DISSOCIA Gerando íons hidrogênio (H+) e íons hidróxido (OH-) BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS O pH dA ÁGUAO pH dA ÁGUA A fração de dissociação das moléculas de água em H+ e OH- é muito leve E a concentração de íons H+ na água pura é apenas 0,0000001 M ou 10 -7 mol/L A concentração de íons hidrogênio em uma solução é usualmente indicada pelo termo pH, o qual é o log10 negativo da concentração de H+ expresso em mol/L Portanto o pH da água pura é 7 Água é neutra, nem ácida e nem básica 22/08/2011 7 Um pH de 7 é considerado neutro, porque [H+] e [OH-] são iguais As soluções ácidas têm uma concentração maior de íons hidrogênio e uma concentração menor de íons hidróxido (pH < 7) As soluções básicas têm uma concentração menor de íons hidrogênio e uma concentração maior de íons hidróxido (pH > 7) BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS Em geral, um ácido fraco (HA) chamado de ácido conjugado, dissocia-se em um íon hidrogênio e um componente aniônico (A-), chamado de base conjugada Ka é a constante de equilíbrio para dissociação de um ácido fraco. Quanto maior o Ka é a constante de equilíbrio para dissociação de um ácido fraco. Quanto maior o Ka, maior a tendência de dissociar um próton A tendência de HA se dissociar e doar um íon hidrogênio para a solução é representada por seu Ka Ácido – doador de prótons Base – aceptora de prótons Um doador de prótons e seu aceptor correspondente, constituem um par ácido- base conjugado BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS Pka = - log Ka Pka é análogo ao log10 negativo de Ka Quanto maior a tendência para dissociar um próton, mais forte é o ácido e menor é o seu pKa 22/08/2011 8 Na equação de Henderson-Hasselbalch: BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS A partir desta equação, pode se ver que uma ácido fraco está 50% dissociado em um pH igual ao seu pKa. Essa equação pode ser utilizada para calcular a razão entre a forma protonada e não-protonada em qualquer pH Curva de Titulação do ácido acético BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS TAMPÕES TAMPÕES Os tampões consistem em um ácido fraco e sua base conjugada Fazem com que uma solução resista a alterações no pH quando íons hidrogênio ou íons hidróxido são adicionados Curva de Titulação do ácido acético 22/08/2011 9 BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS ÁCIDOS METABÓLICOS E TAMPÕES ÁCIDOS METABÓLICOS E TAMPÕES Uma taxa média de atividade metabólica produz uma grande quantidade de ácido por dia Se todo esse ácido fosse dissolvido de uma vez nos líquidos corporais não tamponados, o pH neles seria menor que 1 Contudo, o pH do sangue é mantido normal entre 7,36 e 7,44. Como? Pelos sistemas tamponantes do corpo humano BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS O SISTEMA-TAMPÃO DO BICARBONATOO SISTEMA-TAMPÃO DO BICARBONATO A maior fonte de ácido metabólico no corpo é o gás CO2, produzido principalmente no Ciclo de Krebs. O CO2 se dissolve na água e reage com ela para produzir o ácido carbônico (H2CO3). Que é um ácido fraco que se dissocia parcialmente em H+ e ânion bicarbonato ( HCO3-) O ácido carbônico é, ao mesmo tempo, o principal ácido produzido no corpo e seu principal tampão. BIOMOLÉCULASBIOMOLÉCULAS O SISTEMA-TAMPÃO DO BICARBONATOO SISTEMA-TAMPÃO DO BICARBONATO O seu pKa é apenas 3,8, de modo que, no ph do sangue (7,4) ele está quase completamente dissociado e incapaz de produzir bicabornato Contudo, o ácido carbônico pode ser reposto a partir de CO2 dissolvido nos líquidos corporais Portanto, a medida que uma base é adicionada ela reage com o H+ livre, impedindo as variações de ph dos líquidos corporais E logo, o ácido carbônico é reposto pelo CO2 dissolvido na água LISTA DE EXERCÍCIOSLISTA DE EXERCÍCIOS 10) Discuta o seguinte caso: Dianne é uma mulher de 26 que depois um descanso após o almoço, não conseguiu ser acordada. Sua companheira de quarto chamou a ambulância e Dianne foi levada à emergência do hospital em coma. De acordo com o relato de sua companheia, Dianne tinha se sentido enauseada e tonta e tinha estado vomitando por 24 horas. A paciente está clinicamente desidratada, sua pressão sanguínea está baixa e apresenta um pH sanguíneo de 7,08. Seus movimentos respiratórios são profundos e rápidos, e seu pulso está acelerado. Seu hálito tem odor cetônico frutado. a) Sobre o caso relatado, tente deduzir qual o diagnóstico de Dianne. b) Qual o provável motivo da desidratação apresentada pela paciente? Explique 22/08/2011 10 LISTA DE EXERCÍCIOSLISTA DE EXERCÍCIOS 1)Fale sobre a importância da água como componente encontrado em maior quantidade nos organismos vivos 2)O que é pH? O que o seu valor representa? 3)Quando variamos em uma unidade a escala de pH, qual é a variação na concentração de íons H+ na solução? Explique. 4) Coloque em ordem crescente de pH as seguintes soluções: Plasma sanguíneo Suco de laranja Urina humana Água sanitária Suco gástrico Saliva 5)Qual é a importância, para o organismo, da manutenção do pH dentro de limites definidos para cada fluido? Exemplifique. 6)O que é solução tampão? 7)Qual é a composição de uma solução tampão? 8)Por que um ácido forte não pode ser utilizado como parte de um sistema tampão? 9) Como a faixa de atuação de um sistema tampão pode ser determinada?