Estereoisomeria

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ESTEREOISOMERIA
Exemplo 1.
 
 C4H8 C4H8 ( Isômeros
CH3CH=CHCH3 CH3CH=CHCH3 ( Estereoisômeros
Não são imagens especulares ( Diasteroisômeros
 cis-but-2-eno trans-but-2-eno
 Z-but-2-eno E-but-2-eno
Exemplo 2.
 
Imagens especulares superponíveis ( Mesmo composto
Exemplo 3.
 
Imagens especulares superponíveis ( Mesmo composto
Exemplo 4.
 
 
cis-1,2-dimetilciclopentano trans-1,2-dimetilciclopentano
Isômeros de mesma conectividade ( Estereoisômeros
Não são imagens especulares ( Diastereômeros
Exemplo 5.
 
Imagens especulares superponíveis ( Mesmo composto
Exemplo 6.
 
Isômeros de mesma conectividade ( Estereoisômeros
Imagens especulares não superponíveis ( Enantiômeros
Exemplos 5 e 6:
( O cis-1,2-dimetilciclopentano tem 2 diastereômeros.
( O trans-1,2-dimetilciclopentano tem 1 diastereômero e 1 enantiômero.
Exemplo 7.
 
 butan-1-ol butan-1-ol
Imagens especulares superponíveis ( Mesmo composto
Exemplo 8.
 
 butan-2-ol butan-2-ol
Imagens especulares não superponíveis ( Enantiômeros
Exemplos 7 e 8:
(O butan-1-ol e os butan-2-ol são isômeros constitucionais.
(O butan-1-ol é aquiral.
(Os butan-2-ol são quirais.
(Há nomes diferentes para esses dois butan-2-ol? Sim (veja abaixo)
Sistema R/S de Nomenclatura
 R = rectus (direita; sentido horário)
 S = sinister (esquerda; sentido anti-horário)
 Regras para designação R/S
 Estabelecer prioridades entre os grupos segundo os números atômicos:
	
	H (Z = 1) ( prioridade 4
C (Z = 6) 
O (Z = 8) ( prioridade 1
No caso de empate, observar átomos seguintes: 
	
	
( prioridade 3
	
	
( prioridade 2
 Girar o modelo de forma que o grupo de menor prioridade fique distante do observador ou colocar o observador do lado oposto ao grupo de menor prioridade.
 Traçar um caminho de 1 a 3. Se resultar em um caminho no sentido horário ( R; sentido anti-horário ( S.
(A figura do item 1 é o (R)-butan-2-ol)
Grupos contendo duplas ou triplas ligações – consideram-se duplamente ligados.
	
	
(
	
	
	
(
	
Ex:
Determinação da rotação específica
 onde 
( = ângulo medido
c = concentração ou densidade (p/ líquido puro), em g ml-1 
l = comprimento da cubeta, em dm
t = temperatura da medida em oC
D = ( da luz utilizada (lâmpada de sódio: ( = 589,6 nm)
Exemplo: 
(R)-butan-2-ol (S)-butan-2-ol
 
Pode-se incorporar a rotação específica ao nome do composto: 
(R)-(-)-butan-2-ol e (S)-(+)-butan-2-ol 
DETERMINAÇÃO DA ROTAÇÃO ESPECÍFICA
Moléculas aquirais:
 [(] = 0
Mistura racêmica:
 S R [(] = 0
Enantiômero puro ou excesso enantiomérico:
 S S [(] =+13,5o
Dois Centros Quirais Diferentes
1, 2, 3 e 4 são moléculas quirais (substâncias oticamente ativas)
1 e 2 são enantiômeros
3 e 4 são enantiômeros
1 e 3 ou 2 e 3 ou 2 e 4 ou 1 e 4 são diasteroisômeros
Dois Centros Quirais Iguais
1 e 2 são enantiômeros 
3 e 4 representam a mesma substância 
1 e 3 ou 2 e 3 são diasteroisômeros
1, 2 são quirais e oticamente ativas
3 é simétrica ( aquiral, oticamente inativa Composto meso
PROJEÇÕES DE FISCHER
	
	
(
	
 (2R,3R)-2,3-diclorobutano
PROJEÇÕES DE FISCHER 
DETERMINANDO CONFIGURAÇÕES
(R)-clorodeuterofluorometano
Quando o grupo de menor prioridade não está na vertical:
Reposicionar os átomos corretamente:
 (S)
Quando há mais de um centro estereogênico:
 									 S
 S
ESTEREOISOMERIA EM COMPOSTOS CÍCLICOS
Exemplo1: 1-bromo-2-clorociclobutanos
	
	
(1R, 2R)-trans-1-bromo-2clorociclobutano
(1S, 2S)-trans-1-bromo-2clorociclobutano
(1R, 2S)-cis-1-bromo-2clorociclobutano
(1S, 2R)-cis-1-bromo-2clorociclobutano
Exemplo 2: Diasteroisômeros
	
	
	
Trans-1,4-dimetilcicloexano (aquiral)
	
	
	
Cis-1,4-dimetilcicloexano (aquiral)
Exemplo 3: Enantiômeros
 (1R,3R)-trans-1,3-dimetilcicloexano (quiral)
 
 (1S,3S)-trans-1,3-dimetilcicloexano (quiral)
Exemplo 4: 
 (1R,3S)-cis-1,3-dimetilcicloexano Aquiral MESO
REAÇÃO NÃO ENANTIOSSELETIVA
REAÇÃO ENANTIOSSELETIVA
Exercício:
Considere a estrutura do ácido (+)-tartárico:
Determine a configuração absoluta de seus centros estereogênicos.
Desenhe suas projeções de Newman alternadas e eclipsadas.
Desenhe sua projeção de Fisher.
Desenhe a projeção de Fisher de seu enantiômero.
RESOLUÇÃO
SEPARAÇÃO DOS ÁCIDOS (()-MANDÉLICOS 
 (1) (2) (3) (4) 
 (1) (2) (3) (4)
(3) (4) 
(1) (2)
(Em azul o componente principal)
CONFIGURAÇÃO ABSOLUTA X RELATIVA
	
	
gliceraldeído
 (2,3-diidroxipropanal)
 
 (R)-(+)-gliceraldeído (S)-(-)-gliceraldeído
Até 1951:
 D-gliceraldeído L-gliceraldeído
Determinação de configurações relativas:
(+)-gliceraldeído (-)-ácido glicérico
(
 
 (R)-(+)-gliceraldeído (R)-(-)-ácido glicérico
Determinação de configurações relativas:
 (+)-isoserina (-)-ácido glicérico
(
 
 (R)-(+)-isoserina (R)-(-)-ácido glicérico
 (+)-isoserina (-)-ácido lático
(
 
 (R)-(+)-isoserina (R)-(-)-ácido lático
_1160210414.bin
_1285337496.bin
_1285337985.bin
_1285338842.bin
_1285339292.bin
_1285353360.bin
_1285354497.bin
_1285354588.bin
_1285354346.bin
_1285343001.bin
_1285339273.bin
_1285338485.bin
_1285338830.bin
_1285338012.bin
_1285337618.bin
_1285337946.bin
_1285337603.bin
_1285159510.bin
_1285161054.bin
_1285335500.bin
_1285160081.bin
_1160210849.bin
_1160469043.bin
_1160469908.bin
_1160470331.bin
_1285158904.bin
_1160470447.bin
_1160470082.bin
_1160469571.bin
_1160469758.bin
_1160468946.bin
_1160469010.bin
_1160210678.bin
_1159969085.bin
_1159971017.bin
_1159971506.bin
_1159969864.bin
_1159969938.bin
_1159969287.bin
_1159967660.bin
_1159967691.bin
_1159000439.bin
_1159000463.bin