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1. Explique: PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) qual é a faixa de pH de utilização para uma solução tampão que utilizar HCN e NaCN como par ácido-sal? b) como se seleciona um tampão apropriado para um dado pH. c) o que é um indicador? Qual o princípio do seu funcionamento? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base d) se desejar-se preparar uma solução de pH = 6,24 com o maior poder tamponante possível. Qual das seguintes soluções será a mais adequada para este fim: i) NH4OH e NH4Cl 0,2 mol/L; ii) ácido acético e acetato de sódio 0,1 mol/L; iii) H2S e NaHS 0,02 mol/L; iv) H2S e KHS 0,08 mol/L? e) como proceder para preparar uma solução tampão de pH = 10 tendo em estoque no laboratório apenas NaHCO3, além de alguns reagentes mais comuns. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base 2. Preparou-se uma solução 0,25 mol/L de carbonato de sódio (Na2CO3) em água. a) qual o pH da solução? Ignore uma eventual segunda hidrólise do ânion. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual ou quais dos respectivos carbonatos podem ser precipitados pela adição de 5 x 10-6 mol dos cátions correspondentes a 1 L dessa solução: Ba2+, Cd2+ e Mg2+? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) se o pH for ajustado para 5, qual ou quais dos carbonatos anteriores devem precipitar? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base d) voltando à solução de partida, descreva duas maneiras de se preparar soluções tampão a partir dela e de quaisquer outros reagentes à sua escolha. e*) sabendo a expressão de α2 para um ácido diprótico, proponha uma expressão para α4 para um ácido tetraprótico como por exemplo o EDTA. 3. Sabendo as constantes de dissociação dos ácidos oxálico (H2C2O4), fosfórico (H3PO4) e fórmico (HCOOH), determine: a) qual o melhor par conjugado para se obter um tampão de pH = 2,88? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) como se preparam 50 mL deste tampão, dispondo-se de soluções 0,10 mol/L de cada membro do par conjugado? 4. Qual o pH resultante das seguintes soluções aquosas (apresente os equilíbrios envolvidos e indique os cálculos realizados): PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) HOCl 0,5 mol/L + NaOCl 0,2 mol/L b) KHCO3 + K2CO3 (1 mol/L cada) c) NaH2Cit 0,5 mol/L + Na2HCit 0,2 mol/L (onde H2Cit- e HCit2- são ânions derivados do ácido cítrico) PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base d) biftalato de potásio + ftalato de potássio e) ácido cítrico 0,12 mol/L + seu sal monossódico 0,21 mol/L 5. A seguir são apresentadas duas afirmações. Classifique-as como verdadeiras ou falsas. No caso de afirmações falsas, reescreva-as, corrigindo o que for necessário. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) para se preparar um tampão bissulfeto/sulfeto não é necessário que se tenha no laboratório ambos os sais. b) um ácido fraco e seu sal sempre constituirão uma solução tampão de pH ácido. 6. O hidróxido de zinco (Zn(OH)2) é um composto pouco solúvel. A adição de NaOH a uma solução de Zn2+ leva a formação de um precipitado, mas a adição de excesso de NaOH redissolve o precipitado, levando à formação de Zn(OH)42-. Este íon complexo tem uma constante de formação tão elevada (2,8 x 1015), que qualquer pH ligeiramente superior a 7 leva à dissolução do precipitado. Explique a melhor maneira de preparar uma solução de pH = 7, na qual virtualmente todo o Zn2+ vá precipitar na forma de hidróxido, utilizando os dados constantes no formulário (HCN, HF, H2S, H2SO3, H2CO3, uréia) e explicitando qual deve ser a relação entre as concentrações das espécies presentes. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base 7. Deseja-se tamponar um determinado meio no pH = 6,5 a) consultando a tabela de constantes de ionização (H3AsO4, H2CO3, ácido maleico, H2S), sugira um par tamponante para este meio, justificando sua resposta. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) calcule a massa do sal sódico que deve ser adicionada a 200 mL de solução de ácido 0,500 mol/L para produzir o tampão sugerido em a. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) quais são o pH e a variação de pH resultante da adição de 80 mg de NaOH à solução tampão inicial? Compare com a variação de pH resultante da adição do NaOH em 1 L de água pura. 8. Deseja-se tamponar um determinado meio no pH = 6,4 a) consultando a tabela de constantes de ionização, sugira um par tamponante para este meio a partir do H3PO3 e seus sais, justificando sua resposta. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) calcule a massa do sal sódico que deve ser adicionada a 1000 mL de solução de ácido 0,500 mol/L para produzir o tampão sugerido em a). PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) quais são o pH e a variação de pH resultante da adição de 80 mg de NaOH à solução tampão inicial? Compare com a variação de pH resultante da adição do NaOH em 1000 mL de água pura. 9. Foram preparados 100 mL de solução tampão hidrogenocitrato de sódio (Na2HCit, genericamente) 0,20 mol/L e citrato de sódio (Na3Cit, genericamente) 0,15 mol/L. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) qual é o pH dessa solução tampão? b) quais são o pH e a variação de pH resultante da adição de 10 mL de HCl 0,1 mol/L à solução tampão inicial? Compare com a variação de pH resultante da adição do HCl em 100mL de água pura. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) quais são o pH e a variação de pH resultante da adição de 10 mL de KOH 0,1 mol/L à solução tampão inicial? Compare com a variação de pH resultante da adição do KOH em 100 mL de água pura. 10. Deseja-se preparar uma solução tampão de pH = 7, a partir de ácido hipocloroso (HClO) e seu sal sódico. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) qual a massa de sal que deve ser misturada a 400 mL de ácido 1 mol/L para produzir este tampão? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual a variação de pH decorrente da adição de 100 mL de solução 0,5 mol/L de HCl a 400 mL do tampão? Compare com a variação de pH resultante da adição do HCl em 400 mL de água pura. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) qual a variação de pH decorrente da adição de 100 mL de solução 0,2 mol/L de NaOH a 400 mL do tampão? Compare com a variação de pH resultante da adição do NaOH em 400 mL de água pura. 11. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,75. a) dentre os seguintes pares (ácido ou base + seu(s) sal(is)), escolha o mais adequado para preparar tal tampão: ácido arsênico, piridina, ácido cianídrico, ácido fosfórico, amônia, ácido fluorídrico e ácido fórmico. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual a relação entre as espécies que compõem este tampão, para se obter o pH desejado? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) se for necessário que esse tampão resista à adição de 10 mL de solução de HNO3 0,10 mol/L sem que o pH caia a menos de 4,70, qual deve ser a concentração mínima de cada espécie? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base d) se for necessário que esse tampão resista à adição de 10 mL de solução de KOH 0,10 mol/L sem que o pH se eleve a mais de 4,80, qual deve ser a concentração mínima de cada espécie? 12. Uma reação deve ocorrer em um meio tamponado de pH 5,50. Para obter a solução tampão desejada, você tem a sua disposição as seguintes soluções: ácido succínico 1,0 mol/L, HCl 3,0 mol/L e NaOH 3,0 mol/L. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base a) quais soluções você utilizaria? b) qual a relação entre as concentrações das espécies que compõem esse tampão para que seja obtido o pH desejado? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) que volume de solução de HCl ou NaOH (a que você escolheu no item a) deve ser adicionado a 1,0 L de ácido succínico para obter o pH 5,50? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base d) calcule o valor do pH final da solução tampão se a ela forem adicionados 10 milimols de KOH sólido. 13. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,20. a) dentre os seguintes pares (ácido + seu sal ou base + seu sal), escolha o mais adequado para preparar tal tampão: ácido bórico, hidroxilamina, ácido benzóico, ácido fosfórico, amônia e ácido fluorídrico. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual a relação entre as concentrações das espécies que compõem esse tampão, para se obter o pH desejado? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) se for necessário que 1 litro desse tampão resista à adição de 10 milimols de HNO3 sem que o pH caia a menos de 4,10, qual deve ser a concentração mínima de cada espécie? 14. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 4,00. a) consultando a tabela de Constantes de Ionização de Ácidos e Bases Fracos, selecione o par conjugado (ácido fraco + seu sal ou base fraca + seu sal) mais adequado para preparar o melhor tampão com este pH, dentre as seguintes espécies: ácido acético, ácido bórico, ácido fluorídrico, ácido tartárico e etilenodiamina. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual deve ser a relação necessária entre as concentrações das espécies que compõem esse tampão para se obter o pH desejado? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) qual deve ser a concentração mínima de cada espécie, se for necessário que 1 litro desse tampão resista à adição de 10 milimols de KOH sem que o pH se eleve a mais de 4,10? 15. Precisa-se tamponar um meio reacional a um pH = 9,00. a) consultando a tabela de Constantes de Ionização de Ácidos e Bases Fracos, selecione o par conjugado (ácido fraco + seu sal ou base fraca + seu sal) mais adequado para preparar o melhor tampão com este pH que resista a variações de temperatura, dentre as seguintes espécies: ácido bórico, ácido cianídrico, amônia. PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base b) qual deve ser a relação necessária entre as concentrações das espécies que compõem esse tampão para se obter o pH desejado? PAGQuímica – Equilíbrio Ácido-Base c) qual deve ser a concentração mínima de cada espécie, se for necessário que 1 litro desse tampão resista à adição de 10 milimols de HNO3 sem que o pH caia a menos de 8,90?