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EXPERIMENTO 3: Titulação Condutométrica de ácido forte-base forte, ácido fraco-base forte e uma mistura de ácidos Acadêmicas:Karen Mary Mantovani Tatyana Casagrande Professores: Luiz Humberto Marcolino Marcio F. Bergamini ` É uma propriedade característica dos materiais condutores de corrente elétrica. ` Classificação dos condutores: ◦ Metais, ligas e óxidos metálicos: condução elétrica é feita à custa de elétrons que se movem sem provocar alterações nas propriedades físicas (↑T↑R). ◦ Soluções eletrolíticas: condução elétrica é feita por movimento iônico para os pólos respectivos de uma pilha, ocorrendo transferência de massa (↑T↓R). ` O primeiro conceito tem seu desenvolvimento em resistividade. ` A equação que expressa a resistência de um condutor elétrico é: R=ρl/a ` Baseia-se na proporção direta com o comprimento do resistor (l), e com a proporção inversa com a área de secção transversal (a) do mesmo. ` A condutância específica (K) representa a condutância do cm3 de solução eletrolítica contida entre os dois eletrodos afastados entre si de 1 cm e área de 1 cm2. K= 1/ρ ` A condutividade depende de características de cada íon (concentração, carga, mobilidade...) e da temperatura. ` A medida da condutividade de uma solução aquosa é dada como condutividade equivalente (Λ). À medida que a concentração do eletrólito diminui, ou a diluição aumenta, a condutividade molar aumenta, tendendo a um valor máximo, denominado de condutividade molar limite (Λ∞) Fig. 1 :Variação da condutividade molar com a diluição ` Recipientes de vidro contendo 2 eletrodos montados a uma distância fixa um do outro, medindo-se a resistência do volume da solução contida entre esses dois eletrodos. ` Eletrodos de platina platinizados- serve para aumentar a área dos eletrodos de modo a diminuir os efeitos de polarização e impede a absorção de gases, tornando mais nítido o ponto de equilíbrio. Fig. 2 :Células de condutância (esquerda-imersão; direita-fluxo) ` Não é possível determinar condutividade usando-se corrente contínua, pois haveria eletrólise e os produtos dessas reações eletrolíticas se acumulariam nos eletrodos interferindo assim, na medida. ` Emprega-se corrente alternada de 1000 Hz onde pequena proporção de eletrólise que ocorre na metade da célula é completamente compensada pela que ocorre no semiciclo oposto. ` Classificação da condutimetria ◦ Condutimetria direta: Efetuar uma determinação direta de condutividade sem haver reação. Essas medições não são seletivas, pois que qualquer íon contribui para a condutância de uma solução, logo não é possível determinar a concentração de um íon em solução. ◦ Titulação condutométrica: segue-se a variação da condutância da solução em estudo à medida que ocorre uma reação química.(Neutralização, precipitação, oxido-redução e de formação de complexos ` Fundamenta-se na medida de condutância do eletrólito de interesse, enquanto um de seus íons,pela titulação, é substituido por outro de condutividade diferente. ` Adições sucessivas do volume conhecido de titulante provoca variação linear de condutância da solução que pela sua descontinuidade nas proximidades do ponto de equivalência, indicará quando a substituição é completa ` Os valores de condutância correspondentes aos volumes do titulante são lançados em gráfico, definindo-se a variação linear antes e depois do ponto estequiométrico Fig. 3 :Curvas condutométricas ` Não necessita de indicadores corados; ` Permite a localização do ponto final mesmo em soluções coradas, fluorescentes ou turvas; ` Pode obter-se pontos de equivalência sucessivos de diferentes componentes em uma mistura; ` Pode realizar-se titulações em meio não aquoso. ` Permite a titulação de soluções de substâncias com constantes de equilíbrio muito pequenas. ` Desenvolvimento dos conceitos da titulação condutométrica; ` Identificar as amostras com base no perfil da curva obtida (K vs V); ` Determinar as concentrações das amostras x Bureta x Pipeta volumétrica de 10 mL e 50 mL x Béquer de 250 mL x Suporte universal x Garra x Barra magnética x Agitador magnético x Condutivímetro x Célula de condutância de imersão x Solução de NaOH 1,0 mol L-1 x 3 amostras de concentração desconhecida: x HCl x CH3OOH + HCl x CH3OOH ` Materiais, reagentes e equipamentos: Fig. 4: Montagem do experimento ` Amostra 1 Volume de NaOH (mL) K exp(mS) K (mS) 0 13,02 13,02 1 10,41 10,50 2 7,82 7,96 3 5,28 5,42 4 4,14 4,29 5 5,77 6,03 6 7,55 7,96 7 9,16 9,74 8 10,85 11,64 9 12,41 13,43 10 14,01 15,28 Tabela 1 :Resultados para a amostra 1 Fig. 5:Gráfico de condutância versus volume do titulante para a amostra 1 0 2 4 6 8 10 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014 0,016 C o n d u t â n c i a ( S ) Volume NaOH (mL) ` Curva no consumo de H+: y1=0,01303 – 0,00253x ` Curva do excesso de -OH: y2= - 0,0031 + 0,00184x No ponto de equivalência: y1= y2 X=3,69mL 1,0 mol de –OHÆ1000mL ZÆ3,69mL Z=3,39x10-3 mol de –OH= H+Æ10 mL WÆ1000mL [HCl]=0,369 mol L-1 Na++OH-+H++Cl-ÆNa++Cl- + H2O ` Amostra 2 Volume de NaOH (mL) K exp (mS) K (mS) 0 0,477 0,477 1 0,731 0,758 2 1,369 1,39 3 2,03 2,08 4 2,58 2,67 5 3,15 3,29 6 3,78 3,99 7 4,25 4,52 8 4,76 5,13 9 5,28 5,71 10 5,79 6,32 Volume de NaOH (mL) K exp (mS) K (mS) 11 7,18 7,90 12 8,71 9,66 13 10,33 11,55 14 11,83 13,34 15 13,18 14,98 16 14,6 16,72 17 16,03 18,51 Tabela 2 :Resultados para a amostra 2 Fig. 6:Gráfico de condutância versus volume do titulante para a amostra 2 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0,000 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014 0,016 0,018 0,020 C o n d u t â n c i a ( S ) Volume NaOH (mL) ` Curva no consumo de H+: y1=2,83045+0,000604027x ` Curva do excesso de -OH: y2= - 0,01145+0,00176x No ponto de equivalência: y1= y2 X=1,23mL 1,0 mol de –OHÆ1000mL ZÆ1,23 mL X=1,23x10-3 mol de –OH= H+ 1,23x10-3 mol de H+Æ10 mL WÆ1000mL [CH3COOH]=0,123 mol L-1 Na++OH-+ CH3COO-+H+ ÆCH3COO-+Na+ + H2O ` Amostra 3 Volume de NaOH (mL) K exp (mS) K (mS) 0 13,05 13,05 1 10,07 10,16 2 7,82 7,96 3 5,37 5,52 4 3,90 4,04 5 4,26 4,47 6 4,80 5,06 7 5,29 5,63 8 5,81 6,23 9 6,32 6,84 10 6,78 7,40 Volume de NaOH (mL) K exp (mS) K (mS) 11 7,25 7,98 12 7,68 8,52 13 8,16 9,12 14 8,76 9,87 15 10,25 11,65 16 11,68 13,38 17 13,01 15,02 18 14,37 16,72 19 15,76 18,48 Tabela 3 :Resultados para a amostra 3 0 5 10 15 20 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014 0,016 0,018 0,020 C o n d u t â n c i a ( S ) Volume NaOH (mL) Fig. 7 :Gráfico de condutância versus volume do titulante para a amostra 3 ◦ Curva do consumo de H+do HCl: y1=0,01289-0,00248x ◦ Curva do consumo de H+do CH3COOH : y2= 0,00166+0,00057352x No ponto de equivalência: y1= y2 X=3,33mL 1,0 mol de –OHÆ1000mL ZÆ3,33 mL X=3,33x10-3 mol de –OH= H+ 3,33x10-3 mol de H+Æ10 mL WÆ1000mL [HCl]=0,333 mol L-1 ◦ Curva do excesso de -OH: y3=-0,01405 + 0,0017x No ponto de equivalência: y3= y2 X=13,82mL 13,82-3,33=10,49 mL 1,0 mol de –OHÆ1000mL ZÆ10,49 mL Z=10,49x10-3 mol de –OH= H+ 10,49x10-3 mol de H+Æ10 mL WÆ1000mL [CH3COOH]=1,049 mol L-1 ` Resultado satisfatório: ` Identificação das amostras de acordo com o perfil das curvas; ` Determinação das concentrações. ` Dificuldade encontrada: ` Identificar o ponto de equivalência ` http://www.slideshare.net/b.cortez/potenciometria-e-condutometria com acesso em 15/04/2011. ` http://pt.scribd.com/doc/52801353/13/TITULACAO-CONDUTIMETRICA-DE- ACIDOS-OU-BASES-FRACAS com acesso em 16/04/2011 ` DENARO, A. R.; Fundamentos de eletroquímica; Ed. Edgar Blucher, São Paulo, 1974. ` CIENFUEGOS, D.; VAITSMAN, D.; Análise instrumental; Ed. Interciência, Rio de janeiro, 2000.