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INSTITUTO FEDERAL SUL-RIO-GRANDENSE CAMPUS PELOTAS - VISCONDE DA GRAÇA CURSO SUPERIOR DE TECNOLOGIA EM VITICULTURA E ENOLOGIA DISCIPLINA DE QUÍMICA DE ALIMENTOS APLICADA PROF. Me. ROBERTA SILVA QUÍMICA DA ÁGUA Alimento Teor de água % Leite 87 - 89 Queijo prato 40 - 45 Carnes 50 - 70 Pão francês 30 - 35 Maçã, laranja 85 - 90 Tomate, morango 90 - 95 Cenoura, batata 80 - 90 Aspargo 90 - 95 Arroz cru, milho cru 12 - 15 Leite em pó 9 - 12 Uva (polpa) 70 - 85 Suco de uva 81 - 85 Vinho 70 - 85 TEOR DE ÁGUA NOS ALIMENTOS • O conteúdo de água e a localização influenciam: – textura, – aparência, – sabor e – suscetibilidade a alterações químicas/enzimáticas e microbiológicas • Quanto maior o teor de água de um alimento, maior é a sua sensibilidade a deterioração • Métodos de preservação de alimentos baseiam-se na remoção da água pela secagem, redução da mobilidade da água por congelamento ou ainda adição de solutos Molécula da água Molécula da água Configuração tetraédrica Tetraedro distorcido Tetraedro perfeito:109o 28’ Dipolo elétrico Momento dipolar Pontes de hidrogênio Tensão Superficial Propriedades físicas DIAGRAMA DE MUDANÇA DE FASE Solutos na água: ↓Ponto de congelamento e ↑Ponto de ebulição Capacidade de expansão na solidificação dens. do gelo. Condutiv. térmica gelo 0oC 4 X maior H2O líq. em = T gelo conduz melhor energia térmica. Difusividade térmica = veloc. que sofre mudança de T. Difusiv. térmica gelo 9 X maior H2O líq. Características que fazem da água solvente universal: -Reduzido volume: penetração nas estruturas cristalinas e entre as moléculas de grandes dimensões. - Alto momento dipolar : permitem sua participação em ligações covalentes, dipolo-dipolo e íon-dipolo. - Elevada constante dielétrica: fator importante na solvatação e separação de íons. 16 Associação entre as moléculas da água Pontes de hidrogênio Estrutura tridimensional Permanente formação e ruptura e em permanente movimento ↑ ponto de fusão e ebulição, capacidade calorífica e tensão superficial ↑ quantidade energia é necessária para quebrar as pontes de hidrogênio intermoleculares Estrutura tridimensional: Estados físicos Diagrama de fases Ponto Triplo da Água Ponto Crítico da Água Pressão Crítica = 218,3 atm Temperatura Crítica = 374,25oC Água sólida - gelo Geometria hexagonal Menos pontes de hidrogênio são rompidas e mais são formadas por unidade de tempo Moléculas fixas no retículo cristalino – 183ºC 109º - Espaços vazios – ↑volume específico - Ângulo de ligação – 109º →Propriedades físicas da água e do gelo são ≠ - Solutos: tamanho, quantidade, localização e na orientação dos cristais de gelo Maior grau de ordenação Menos moléculas de água livre Retículo cristalino - Distância entre as moléculas é menor que no estado líquido Cristais de gelo não são perfeitos- estado “dinâmico” – reações Sistema estático só alcançado a - 183 oC. Possuem residuais de isótopos de H, H30 +, OH- Estrutura geométrica hexagonal das moléculas da água no estado de gelo Diminuição do empacotamento gera volume de 9 % no gelo Ângulo de ligação H–O–H 109o Água líquida Cada molécula está unida com 3 a 4 moléculas de água A distância entre os átomos é superior a do gelo Pontes de H distância 1,2 Å Agregados- formação e ruptura – permanente movimento 29 Água Líquida pontes-H Água vapor • Todas as pontes de H se quebram • Moléculas não formam os mesmos agregados, pois estão muito afastadas entre si • Aumento de volume Interação água - soluto • A água por sua natureza dipolar, dissolve ou dispersa muitas substâncias. – Substâncias hidrofílicas: são polares e capazes de estabelecer ligações iônicas, ligações de hidrogênio ou ligações covalentes com a água • Compostos iônicos Sais inorgânicos que não possuem sítios doadores ou receptores de H fazem ligações iônicas com a água alterando estrutura normal da água pura. Capacidade do solvente a se opor a atração eletrostática entre os íons positivos e negativos expressa pela constante dielétrica. Constante dielétrica da água = 80,4 Constante dielétrica de solventes orgânicos: metanol = 33 etanol = 24 acetona = 21,4 benzeno = 2,3 hexano = 1,9 • Compostos não iônicos, mas com caráter polar: açúcares, álcoois simples, aldeídos, cetonas, etc Formação de pontes de H entre a molécula de água e os grupos funcionais destas substâncias. 35 Interação da água com sólidos presentes nos alimentos: Com sólidos hidrofílicos: - Solvatação de íons (solubilização de sais)animação-sal - Formação de pontes de hidrogênio - Interações dipolo-dipolo (substâncias apróticas) Com sólidos hidrofóbicos: - Formação de clusters (hidratos clatratos) e micelas Interação desfavorável, pois reduz a entropia do sistema: DG = DH – TDS Onde: DG: energia de Gibbs DH = variação na entalpia DS = variação na entropia • Micelas: formadas por compostos com grupos polares e apolares. Exemplo ácidos graxos e lipídios polares. Efeito dos solutos na estrutura da água [] de solutos iônicos (como NaCl) produz das distâncias interiônicas médias dos íons hidratados modificando a estrutura tridimensional e propriedades da água líquida. Alteram - se: pressão osmótica, ponto de ebulição, ponto de congelamento, pressão de vapor, etc. Solutos em água tendem a: ponto de congelamento; ponto de ebulição; pressão de vapor. No gelo a presença de solutos tb. exerce influência: Tipo e [ ] soluto influem no tamanho, estrutura, localização e orientação dos cristais de gelo. Água nos alimentos Total de água de um alimento não indica sua distribuição ou a forma como está ligada. Evidências da existência de moléc. água com propriedades e distribuição no mesmo alimento: Teor de água no alimento X crescimento de m.o. Teor de água no alimento X veloc. reações quím. Apresenta as mesmas propriedades da água pura. Não flui livremente porque está aprisionada em uma matriz de macromoléculas, mas é retirado por secagem e congelamento. Esta água em contato com constituintes não aquosas tem mobilidade reduzida e não congela a -40ºC. Está presente em quantidades muito pequenas no alimento. • Existem vários graus de ligação da água nos alimentos. - Água constitucional: representa uma pequena fração presente em alimentos com alto teor de umidade. É a água ligada mais fortemente aos constituintes não aquosos, através de ligações iônicas, considerada como a primeira camada sobre os sólidos - Água vicinal: camada de água sobre a água constitucional. Localizada mais próxima aos grupos hidrofílicos dos sólidos dos alimentos - Água multicamadas: água ligada em menor intensidade que a água vicinal, mas mantém certa intensidade de ligação que não lhe permite comportar-se como água pura Atividade de água Atividade de água = relação entre a pressão de vapor de uma solução ou de um alimento (P) com relação à pressão de vapor da água pura (P0) à mesma temperatura: (aH2O; Aa) aw = P/P0 Assim, a água nos alimentos exerce uma pressão de vapor que depende da: quantidade de água, concentração de solutos na água, temperatura. Estado padrão 101,325 KPa 25ºC O crescimento m.o. não depende só da aW, mas aW é útil para: determinar a estabilidade de muitos alimentos; melhorar o processo de conservação e desidratação; planejar novos produtos mais estáveis. Atividade de água e estabilidade dos alimentos • aw – 0 a 1 • Água pura: aw – 1 • Alimentos alta aw - 0,9 • Alimentos aw intermediária – 0,4 a 0,8 • Alimentos baixa aw – 0,2 a 0,3 Reagentes diluídos: reações químicas e enzimáticas Alta crescimento de Mo Reações químicas e enzimáticas * Exceção oxidação dos lipídeos Inibição dos Mo Reações químicas e enzimáticas aw ≈ 0,6 inibição dos Mo aw sempre < 1 Os constituintes do alimento imobilizam parcialmente a água, diminuindo sua capacidade de evaporação e sua reatividade química. Exemplo da atividade de água de alguns produtos: • geléia: 0,75 – 0,80 • cereais: 0,10 – 0,20 • frutas: > 0,97 • carnes: > 0,95 • nozes: 0,66 – 0,84 Velocidade relativa de reações e de crescimento de m.o. em função da atividade da água 0 0,25 0,75 1,0 Atividade de água depende da temperatura Equação de Clausius-Clapeyron: 55 Métodos de Determinação da Atividade da Água 1. Medida da Depressão do Ponto de Congelamento: Crioscópio eletrônico, teor de umidade 2. Sensores de umidade relativa: equilíbrio entre a umidade relativa do ambiente e amostra- técnicas eletrônicas ou psicrométricas; 3. Equilíbrio em uma Umidade Relativa Constante: Dessecadores e agentes secantes. Determina-se a migração de água da amostra (processo demorado) A atividade da água diminui com a diminuição da temperatura Distinguem-se três zonas: Camada monomolecular, não congelável a – 40ºC, água de constituição ou vicinal Multicamada, retida em microcapilares (inferior a 1 micra), parte da água não congela a -40ºC, mobilidade maior que a zona I Fisicamente retida, disponível para reações Aplicação das isotermas de sorção em tecnologia de alimentos • Permitem avaliar a estabilidade dos alimentos • Permitem prever a atividade de água de misturas de diversos ingredientes • Permitem estimar o tempo máximo de armazenamento do produto em embalagem, com uma permeabilidade ao vapor de água conhecida • Permitem determinar a temperatura ideal de armazenamento de produtos congelados, estabelecendo uma relação entre esta e a atividade de água 58 Medida de Tg: DSC (Differential scanning calorimetry) Mede ou estuda as transições térmicas do polímero, através da capacidade calorífica, que é maior após Tg. 59 60 Sem MW Com MW Com MW animacao