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08/05/2012 1 Universidade Estadual de Feira de Santana Departamento de Tecnologia Engenharia de Alimentos Química de Alimentos I – TEC 331 CarboidratosCarboidratos PolissacarídeosPolissacarídeos Profª Taís S. de Oliveira Brandão UEFS, 2012.1 Polissacarídeos • Definição – São macromoleculas naturais formadas pela condensação de monossacarídeos ou seus derivados, unidos por ligações glicosídicas. • Características – Elevado peso molecular; – Caracteriza-se pelo tipo de monômeros presentes, a seqüência dos mesmos e o tipo de ligação glicosídica envolvida; – Solubilidade em água; – Polissacarídeos estruturais; Polissacarídeos • Polissacarídeos X Oligossacarídeos • Tamanho da molécula • Facilidade de combinação durante biossíntese • Nomenclatura • Sufixo “ana” Ex.: Glucose Glucana; • Galactose e Manose Galactomanana Polissacarídeos • Classificação: – Homopolissacarídeos ou homoglicana Ex. amido e glicogênio (ligação a); celulose e quitina (ligação b) – Heteropolissacarídeos ou heteroglicana Ex. pectina, goma arábica • Linear, Ramificada, Cíclica Polissacarídeos POLISSACARÍDEO FUNÇÃO E FONTE Glicogênio Açúcar de reserva energética de animais e fungos Amido Açúcar de reserva energética de vegetais e algas Celulose Função estrutural. Compõe a parede celular das células vegetais e algas Quitina Função estrutural. Compõe a parede celular de fungos e exoesqueleto de artrópodes Ácido hialurônico Função estrutural. Cimento celular em células animais Polissacarídeos nos alimentos • Apesar de não apresentar sabor doce, os polissacarídeos contribuem muito na textura dos alimentos: – Viscosidade; – Consistência; – Resistência. • Funções em alimentos: – Reter moléculas de água, formando soluções coloidais; – Agentes espessantes ou gelificantes, estabilizantes de emulsões. 08/05/2012 2 Polissacarídeos Gomas Colóides hidrofílicos (hidrocolóides) Mucilagens Polissacarídeos solúveis em água Substâncias que tem capacidade de formar com água géis ou soluções viscosas • “Dispersões grosseiras” • Emulsões – partículas de tamanhos variáveis • Particulas tendem a se separar e depositarem • Mudança na textura, aparência e “flavor” Polissacarídeos • Polímeros constituídos por mais de 20 monossacarídeos dispostos de forma linear ou ramificada. • São denominados: – Homoglicanas: mesmo açúcar – Heteroglicanas: açúcar diferente • São classificados em: – Polissacarídeos digeríveis – Polissacarídeos não digeríveis • Solubilidade Polissacarídeos utilizados na indústria de alimentos • Amido • Carboxi-metil-celulose (CMC) • Metilcelulose (MC) • Hidroxipropilcelulose (MHPC) • Hemiceluloses • Substâncias pécticas • Quitina • Gomas Amido • É um polissacarídeo de reserva dos vegetais sendo armazenado nas raízes, caules e sementes; • É um dos elementos mais importantes da alimentação humana. • É um polímero da glucose, formado por: – amilose lig (a-1®4) - molécula linear – forma hélice, – amilopectina lig. (a-1®4 e a-1 ®6) -molécula ramificada; Amido + de 1400 moléculas de glicose Amido Amilose Amilopectina PM 500 – 2000 glucose 80.000-320.000 Milhares de glucose > 1 milhão Forma Espiral (cada 6 glucose) esférica Iodo Azul Afinidade 20%; 5 amilose – 1 Iodo Vermelha Viscosidade maior menor Estabilidade ppt/ microcristais “retrogradação Praticamente estável Hidrólise enzimática Conversão (b- amilase) Maltose (~100%) 52% maltose 08/05/2012 3 Amido - Amilose Teste para detectar presença de amido Amido - Amilopectina Estrutura do amido • A percentagem de cada constituinte depende da sua origem; • As proporções de amilose e amilopectina influem na viscosidade e no poder de gelificação do amido; •Tamanho dos granulos difere entre as fontes. Estrutura do Amido • 2-15 microns (diferentes fontes, diferentes tamanhos); • Grânulos - ”Hylum”/ núcleo amilose e amilopectina se depositam; • Regiões cristalinas ou micelas (pte H, amilose e amilopectina) – mantém a estrutura do grânulo; • Apresenta “birrefringência” / luz polarizada – Indicativo de arranjo cristalino; Gelatinização do amido Água + Amido + Aquecimento Rompimento de pontes de hidrogênio Intumecimento / Soluções viscosas Perda total das zonas cristalinas, desaparecimento da birrefringência, amido transparente 08/05/2012 4 Gelatinização do amido û Ponto de gelatinização ou Temperatura de gelatinização û Viscosidade máxima Degradação da estrutura do amido û Granulos inchados facilmente quebrados por agitação e moagem Redução da viscosidade û Amidos de diferentes origem Diferentes pontos de gelatinização û Resfriamento Temperatura ambiente Pontes de hidrogênio intermoleculares Géis (Sol. Conc.) Gelatinização do amido Gelatinização do amido Retrogradação do amido û Fenômeno decorrente da reaproximação das moléculas e redução da temperatura durante o resfriamento do gel. û Fenômeno irreversível û Formação de pontes de hidrogênio intermoleculares û Sinérese û Redução de volume û Aumento da firmeza do gel û Amido retrogradado é insolúvel em água fria û Adição de tensoativos ou lipídeos (associação com amilose) Amilose Estrutura linear Retrogradação do amido • Influenciado por: – tipo de amido, – concentração, – temperatura, – tempo de armazenamento, – pH, – processo de resfriamento – e presença de outros compostos. Amidos modificados û Amidos modificados û Modificações genéticas (Amido de milho á amilose) û Métodos químicos ou enzimáticos • Dextrinas ― Aquecimento do amido + Catalisador HCl ― Menor peso molecular, menor viscosidade, gel mais mole • Amidos com ligações cruzadas ― Epicloridrina, anidrido succinico – União entre cadeias de amilose formando ligações cruzadas; ligação ester nos grupos hidroxila ― Estabilidade em agitação, resistência a temperaturas altas, resistência a gelatinização, não sofrem retrogradação ― Alimentos infantis, sopas 08/05/2012 5 Amidos modificados • Amidos oxidados ― Oxidação branda do amido (Ex.: ácido hipocloroso) ― Reduz retrogradação (repulsão amilose) ― Gel mole, claro • Amido pré-gelatinizado – Modificação física (secagem, pulverização, “spray-drying”); – Solúvel em água fria; – Rapidamente reidratado; – Não há necessidade de aquecimento; – Pudins instantâneos, sopas instantâneas, recheio de bolos, etc. Celulose • É o carboidrato mais abundante na natureza • Função estrutural na célula vegetal parede celular • Ligações tipo β (1, 4) cadeias lineares • Este tipo de ligação glicosídica confere à molécula uma estrutura espacial muito linear, que forma fibras insolúveis em água e não digeríveis pelo ser humano. • Não é digerida mas é importante na dieta Fibras dietéticas • Produtos panificados: acréscimo de volume sem adição de calorias Celulose Carboxi-metil-celulose (CMC) Metilcelulose (MC) Hidroxipropilcelulose (MHPC) Celulose alcalina NaOH Outros Celulose Carboxi-metil-celulose (CMC) • Origem Tratamento da celulose com solução de hidróxido de sódio (NaOH) e monocloroacetato de sódio (ClCH2- COONa). • Características – O grupo substituinte como –CH2-COOH - produz afastamentos das cadeias o que permite penetração de água - produto maior solubilidade em água fria; – Auxilia na solubilidade de algumas proteínas: gelatina, caseína, proteínas da soja; Carboxi-metil-celulose (CMC) û É estável entre pH 5 e 10. û Pode precipitar a pH abaixo de 3. û A viscosidade ↓ û Aplicação û Sorvetes, sobremesas geladas Cristais de gelo û Confeitos cristais açúcar û Retenção de gás carbônico Bebidas baixa caloria û Aumento de volume û Espessante em alimentos. û Light e diet pH abaixo de 5 ↑ temperatura Metilcelulose (MC) û Origem Preparada por tratamento da celulose com solução de hidróxido de sódio (NaOH) e cloreto de metila (CH3Cl). û Características: û Confere maior solubilidade em água fria. û Soluções de metilcelulose, quando aquecidas, perdem viscosidade até atingir ~ 50ºC-60ºC quando formam um gel que volta a solução pelo resfriamento. û Sais e açúcares diminuem a temperatura de gelificação, etanol eleva a temperatura. É estável em soluções entre pH 3 e 11 e em presença de eletrólitos. û Aplicação û Forma filmes aquossolúveis. û Em alimentos (espessante -↑ PM) û Evitar sinerese 08/05/2012 6 HidroxipropilceluloseHidroxipropilcelulose (MHPC)(MHPC) Origem Preparada de modo semelhante ao da CMC por ação sucessiva de cloreto de metila (CH3Cl) e óxido de propileno (H2C-CH-CH3) sobre celulose sódica: Características • É solúvel em água fria e estável a ácidos e bases entre pH 3 e11. • Gelifica a quente, reversivelmente, a temperatura entre 75oC85oC • Capacidade tensoativa e espessante. O NaO-R-ONa + CH3Cl + H2C-CH-CH3®H3C-O-R-OCH2-CHOH-CH3 O Hemiceluloses • Polissacarídeos ramificados • Acompanham a celulose na constituição da parede das células vegetais. • São moléculas muito menores que a celulose, formadas principalmente por resíduos de: – xilose, – Arabinose, – Galactose, – Manose e – Ramnose. Homopolissacarídeos Heteropolissacarídeos Substâncias Pécticas û São heteropolissacarídeos complexos extraídos de plantas. û Encontrado nas paredes celulares e lamela média das células vegetais – Mantém células unidas û São substâncias coloidais e constituídas, na sua maioria, por cadeias de ácidos D-galacturônicos ligados em α (1 → 4) e cujos grupos carboxilicos podem estar parcialmente metoxilados e parcial ou totalmente neutralizados por bases. û Protopectinas ácido pectínico ácido péctico û Cadeia linear de unidades de α-D-ácidos galacturônicos, L- ramnose, arabinogalactanas ramificadas, D-xilose û Pectinas: ácidos pectínicos solúveis em água û Tecidos pouco rijos Pectinas – Ácidos pectínicos Pectina û Frutas verdes: protopectinas Frutas maduras: pectinas û São ácidos pectínicos solúveis em água, com número de metoxilação esterificadas e grau de neutralização variável; û Grau de amidação - percentagem de grupos carboxilas na forma amida; û Grau de metoxilação - 100 vezes a razão entre o número de resíduos de ácido galacturônico esterificados e o número total de resíduos de ácido galacturônico. Pectina û São subdivididas em função do grau de esterificação ou metoxilação û GM > 50% pectinas de alto teor de metoxilas û GM < 50% pectinas de baixo teor de metoxilas û Solubilidade û Capacidade de gelificação û Temperatura e û Condição de gelificação 08/05/2012 7 û Pectinas comerciais – extração com ácidos diluídos de frutas cítricas (Pectina ATM) û Quanto maior grau de metoxilas maior temperatura de formação de gel û Gel - resfriamento û Pectina BTM – tratamento com reagente alcalino ou enzima (desmetoxilação) û Géis estáveis em ausência de açúcar û Presença de íons bivalentes (cálcio – ligação cruzada) û Produtos dietéticos û Sem açúcar gel quebradiço e menos elástico que ATM Pectina QuitinaQuitina û Polímero de cadeia longa derivado da glicose; û Difere-se da celulose na natureza de monossacarídeos; û na celulose o monômero é ß-D-glicose, û na quitina o monômero é a N-acetil- ß- D-glicosamina; û Possui papel estrutural e apresenta boa resistência mecânica. Gomas û Conhecidas como hidrocolóides (texturização) û Estabilizantes û Espessantes û Polímeros de cadeia longa, alto peso molecular û São espessantes, podem ou não ser gelificantes û Propriedades relacionadas: û Peso molecular û Temperatura do meio û Interações com o meio û Tamanho da molécula Tipos de gomas Extraídas de sementes v Goma guar v Goma locusta Extraídas de exudados de árvores v Goma arábica v Goma tragacante Extraídas de algas marinhas v Goma carragena v Goma agar-agar Produzidas por microorganismos v Goma xantana v Goma gelana Goma Goma xantanaxantana û Polissacarídeo de alto peso molecular - Xanthomonas campestris. û Produzida por fermentação û Viscosidade alta em repouso e baixa em cisalhamento, como resultado de interações moleculares fracas, em concentração baixa de goma. û Alta pseudoplasticidade – as soluções altamente cisalhadas têm viscosidade baixa devido ao alinhamento das moléculas rígidas com a força do cisalhamento. û Confere maciez û Liberação de odores voláteis Polissacarídeos produzidos por microrganismos Goma Goma xantanaxantana û Viscosidade em presença de sais, estabilizam a conformação de bastão. û A viscosidade é estável em temperaturas e também em um amplo intervalo de pH. û Apresenta sinergismo com as gomas guar e locusta, provocando um aumento na viscosidade. û Em maiores concentrações e sob condições apropriadas produzem géis termo –reversíveis. û Muito utilizada em alimentos por ser estável à variações de temperatura, pH e inerte aos componentes naturais ou adicionados aos alimentos. û Dissolvida em água pode servir para formar filmes protetores no processo de industrialização de alimentos congelados, reduzindo desta forma , o risco de contaminação bacteriana durante o descongelamento. û Mantém a turbidez ou as partículas coloidais em dispersão como sucos naturais não classificados, clara em neve, espuma de cerveja e leite de coco. û Previne a sinerese e a retrogradação de iogurtes, molhos e cremes. 08/05/2012 8 Goma Goma gelanagelana û Pseudomonas elodea, estrutura linear, glicose:ramnose:ácido glucurônico ( 2:1:1); û Funcional à níveis bem reduzidos à forma géis fortes a concentração de 0,5%; û Gelificação à resfriamento da solução quente da goma û Espessante, estabilizante e gelificante/ panificação: recheios de frutas para massas, massas folhadas e outros. û Pode substituir a pectina BTM ou kappa- carragena em geléias, fornecendo excelente liberação de aroma e a estabilidade e claridade do sistema. Goma arábicaGoma arábica Polissacarídeos produzidos por exudados de árvores Goma arábica Goma arábica û Mistura complexas sais / Ca, Mg, K, ác. Arábico (árvore Acacia); û Molécula complexa, altamente ramificada e fortemente empacotada; û Cadeia princ. b – galactopiranose – substit. C – 6 com várias ramificações; û Hidrólise: L–arabinose, D-galactose, L–ramnose e ácido D- glucorônico, ácido arábico quando aquecido à ebulição em água, sofre hidrolise; û Moléculas de alto peso molecular e Pequena quantidade de proteína está presente. Goma arábicaGoma arábica û Adição de proteínas em sistema de emulsões de refrigerantes demonstraram que a funcionalidade da goma arábica pode ser aumentada û Muito solúvel, viscosidade baixa se comparadas a de outros hidrocolóides û Fixador de flavor, como estabilizante de espumas em bebidas, como adesivo e como emulsificante e estabilizante em produtos de confeitaria e sorvetes. û Hidrocolóide mais utilizado: solubilidade, características gelificantes e estáveis a pH. û Amplamente utilizada em alimentos , cosméticos aplicações farmacêuticas. û Compatível com outras gomas, proteína, carboidratos e amido. Goma LBG Goma LBG –– LocustaLocusta û Cerotonia siliquam, (endosperma), galactomanana neutra, pouco ramificada, manose:galactose (4: 1) û Altamente hidrofílicas -soluções bastante viscosas. û Galactose - cadeia principal - dificulta a aprox. das moléc. polissacarídeos, evitando que se agreguem, tornando as soluções bastante estáveis. û Não forma gel sozinha - gelifica com goma xantana. û Polissacarídeos não iônico – estável pH entre 3,5 a 11,0. û Estabilizante de emulsões de sorvetes evitando cristais, produtos lácteos e carnes processadas. û Compatível com todas as gomas, interage com a k–carragena - aumenta força do gel, modifica a textura e reduz a sinerese. û Incorpora ar muito facilmente-alimentos como cremes tipo mousse e chantilly. Polissacarídeos Polissacarídeos estruturais de sementes estruturais de sementes de plantas terrestresde plantas terrestres DextranasDextranas û Origem: û Polissacarídeo extracelular bacteriano (Leuconostoc mesenteroides) û Características: û Exopolissacarídeo produzido a partir de sacarose por uma enzima extracelular secretada no meio (dextrana sacarase) û Polímero de alto peso molecular, formadores de soluções viscosas. û Composição: û Homopolissacarídeo constituído por a-D-glucopiranoses ligadas em 1®6, às vezes com certa proporção de ligações a-(1®3), a-(1®4). 08/05/2012 9 DextranasDextranas Problemas û Indústria sucroalcooleira – Caldo de cana; perda de sacarose, aumento viscosidade û Interferência filtração e cristalização û Encolhimento de balas; û Flocos alcoólicos û Aplicação: û Soluções para administração de ferro û Purificação de macromoléculas biológicas û Agentes emulsionantes e estabilizantes de emulsões constituídos de óleo em água. AgarAgar û Algas marinhas da classe de Rhodophyceae, (algas vermelhas) û Galactana com ligações 1,4 e 1,3 contendo grupo OH esterif. sulfatos (HSO4) û Gelificação perceptível a concentrações muito baixa como 0,4%. û Agarose - fração neutra, livre de grupos sulfatos-caracter, gelifica û Agaropectina - grupos sulfatos e cálcio ligados estrutura; forma géis fracos / Não gelifica û Insolúvel em água fria, mais dissolve completamente em água quente. û Adição de açúcares e dextrinas na solução de agar aumenta a força do gel formado, enquanto que o amido e o alginato de sódio tem um efeito oposto. û Ágar - meio de cultura, estabilização de massas, doces, queijos e outros. Polissacarídeos Polissacarídeos estruturais de plantas estruturais de plantas aquáticasaquáticas AlginatosAlginatos û Algas marinhas marrons, Phaeophyceae, polis. linear, ácido D- manurônico e gulurônico - 1,4 em proporções variáveis-ácido û Comercialmente- sais alginatos (K, Na, amônio, Ca, propileno glicoalginato. û Aumenta o caráter lipofílico da goma; û Reduz ou elimina a capacidade de gelificar com íons de cálcio. û Todos os alginatos gelificam, mas formam géis irreversíveis água fria/ baixa concentração cálcio. û Alimentos - estabilizantes de emulsões em molhos, espessante sucos naturais, gelificantes e inibidores de sinerese. Por ex: propileno glicoalginato - emulsificação molhos de saladas; CarragenasCarragenas û A carragena é um hidrocolóide extraído de algas marinhas vermelhas (Rhodophceae), polis. sulfatados (20- 40% base seca); û galactose e anidrogalactose lig. Alternadamente α - 1,3 e b – 1,4, elevado PM; û Três grandes frações - diferem entre si quanto à funcionalidade: û kappa, iota e lambda: - galactose sulfatados em graus diferente. û lambda possui boas propriedades de espessamento, (32 – 39% S) û kappa produz um gel rígido e a fração (25 – 30% S) û iota -gel fraco e elástico com característica tixotrópicas (28 – 35% S) CarragenasCarragenas û Misturas comerciais K–carragena e iota – carragena - sobremesa, coberturas e produtos fluidos de leite; û K-carragena -estabilizante sorvete /evita a separação das fases ou sinerese durante a armazenagem. û É utilizada em diversas aplicações na indústria alimentícia como espessante, gelificante, agente de suspensão e estabilizante, tanto em sistemas aquosos quanto em sistemas lácteos. û A carragena é um ingrediente multifuncional e comporta-se diferentemente em água e em leite. û Na água, apresenta-se tipicamente como hidrocolóide com propriedades espessantes e gelificantes. û No leite, tem ainda a propriedade de reagir com as proteínas e fornecer funções estabilizantes.