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Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 1 CAPÍTULO 10 – EQUILÍBRIO QUÍMICO PROF.: Aleksey Peixoto 1 Reação Reversível: é aquela que ocorre simultaneamente nos sentidos direto e inverso. 1 Ex.: N2 + 3H2 2NH3 2 Obs: 1 = sentido direto ou reação direta 2 = sentido inverso ou reação inversa 2 Equilíbrio Químico: é uma reação reversível na qual a velocidade da reação direta é igual a da inversa e as concentrações de todas as substâncias participantes permanecem constantes. 3 Constante de equilíbrio em função da concentração (Kc): Ex.: N2 + 3H2 2NH3 Kc = [NH3]2 [N2] . [H2]3 4 Constante de equilíbrio em função das reações gasosas (Kp): nos equilíbrios em que os participantes são gases, a constante pode ser expressa em função das pressões parciais dos gases que compõem a reação. Aa(g) + Bb(g) cC(g) + dD(g) Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 2 Kp = (pC)c. (pD)d onde: pA, pB, pC, pD = pressões parciais dos gases (pA)ª.(pB)b Ex.: H2 + I2 2HI Kp = (pHI)2 (pH2).(pI2) 5 Deslocamento do equilíbrio: a) Conceito: é toda e qualquer modificação na velocidade da reação direta ou inversa, provocando alterações nas concentrações das substâncias, levando o sistema a novo equilíbrio. b) Princípio de Le Chatelier: "Quando um fator externo age sobre um sistema em equilíbrio, ele se desloca procurando anular a ação do fator que foi aplicado, atingindo um novo equilíbrio". c) Fatores que afetam o deslocamento de equilíbrio: • Concentração dos participantes da reação (Le Chatelier): Concentração deslocamento lado oposto ↓ Concentração deslocamento mesmo lado Ex.: 2H2 + O2 2H2O + 58 kcal Se aumentarmos as concentrações de H2 ou de O2, o equilíbrio deslocará no sentido de uma maior formação de H2O. Se diminuirmos as concentrações de H2 ou de O2, o equilíbrio deslocará no sentido da decomposição de H2O. • Pressão: Pressão deslocamento para o lado da contração do volume ↓ Pressão deslocamento para o lado da expansão do volume Ex.: N2 + 3H2 2NH3 Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 3 1volume 3volumes 2volumes 4 volumes • Temperatura: ↓ Temperatura deslocamento no sentido exotérmico Temperatura deslocamento no sentido endotérmico Ex.: Considere o sistema em equilíbrio 2H2 + O2 2H2O + 58 kcal. O que acontecerá se aumentarmos a temperatura? • Catalisador: Catalisadores não deslocam equilíbrio. 6 Equilíbrio iônico: Equilíbrio iônico é um caso particular de equilíbrio químico em que aparecem íons. Exemplo: HCN (aq) H +(aq) + CN –(aq) Expansão Contração Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 4 Para equilíbrios iônicos, Kc é denominado Ki(constante de ionização ou constante de dissociação iônica). Valores altos de Ki indicam eletrólitos fortes, enquanto valores baixos de Ki indicam eletrólitos fortes. Obs: • Em ionizações de várias etapas, existe uma constante de ionização para cada etapa. A dissociação de bases fortes e sais solúveis não é reversível, assim, não faz sentido falar em constante de ionização para essas substâncias. • Grau de ionização ( α): é a relação entre o número de mols que dissociam e o número inicial de mols. • Lei da Diluição de Ostwald: quanto menor a concentração de um eletrólito, maior será o seu grau de ionização. Ostwald relacionou Ki e a da seguinte maneira: • Efeito do Íon Comum: é a aplicação do princípio de Le Chatelier para equilíbrios iônicos. Exemplo: Considere o equilíbrio abaixo: HCN (aq) H +(aq) + CN –(aq) Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 5 Adicionando NaCN verificase que o equilíbrio deslocase no sentido da reação direta. Isso ocorre pois NaCN dissociase em Na+ e CN – , aumentando a concentração de CN –. Há íons que apesar de não serem comuns ao equilíbrio iônico, também podem deslocálo. Como exemplo, temos a adição de um ácido a dissociação de NH4OH, o H+ do ácido reage com o OH – da base, diminuindo a concentração desse íon e, conseqüentemente, deslocando o equilíbrio. • Ka para ácidos e Kb para as bases Ex.: HCN H+ + CN Ka = [H+] . [CN] [HCN] Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH Kb = [Mg2+] . [OH]2 [Mg(OH)2] 7 Equilíbrio iônico na água: a) Produto iônico da água (Kw): Kw = [H+] . [OH] b) Concentrações de [H+] e [OH]: • Em meio neutro: [H+] = [OH] = 107 • Em meio ácido: [H+] >107 e [OH] < 107 • Em meio básico: [H+] <107 e [OH] > 107 c) pH e pOH: • pH = log 1 (potencial hidrogeniônico) [H+] ou pH = log [H+] • pOH = log 1 (potencial hidroxiliônico) [OH] Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 6 ou pOH = log [OH] OBS: pH + pOH = 14 8 Produto de solubilidade (Kps): AgCl(s) Ag+ + Cl Kps = [Ag+] . [Cl] Para o sistema geral: XxYy xX+ + yY [X+]x . [Y]y < Kps ⇒ solução insaturada mais sal pode ser dissolvido [X+]x . [Y]y = Kps ⇒ solução saturada qualquer acréscimo ocasionará precipitação OBS: Quanto maior o Kps, mais solúvel será o sal. Questões 1. U. Católica de SalvadorBA A produção de carbeto de silício, importante material refratário, envolve o equilíbrio representado por: SiO2(l) + 3C(s) → SiC(s) + 2 CO (g) A expressão da constante desse equilíbrio é dada por a) [SiC] / [SiO2] b) [CO]2 /[C] c) [CO]2 / [SiO2] d) [CO] e) [CO]2 Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 7 2.U. AlfenasMG Na tabela abaixo estão mostrados os dados referentes à reação química. Os valores de X, Y e Z são, respectivamente: a) 0,40; 0,40 e 0,60 b) 0,80; 0,50 e 0,60 c) 0,80; 0,40 e 0,50 d) 0,40; 0,25 e 0,30 e) 0,60; 0,30 e 0,60 3. PUCRS Dada a expressão da constante de equilíbrio em termos de concentração de produtos e reagentes 4. UEMS No equilíbrio 2CO(g) + O2(g) ↔ 2CO2(g), temos as seguintes concentrações molares: 4 mol . L–1 de CO(g) e 4 mol . L–1 de O2(g). Sabendo se que nestas condições Kc vale 10–2, a concentração molar de CO2(g) é: a) 0,8 mol . L–1 d) 8,0 mol .L–1 b) 0,16 mol .L–1 e) 0,64 mol .L–1 c) 0,4 mol .L–1 Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 8 5. U.CatólicaDF Os óculos fotocromáticos possuem lentes que contêm cristais de cloreto de prata (AgCl) incorporados diretamente ao vidro. Quando a radiação ultravioleta do sol atinge os cristais de AgCl, as lentes escurecem e, em ambientes escuros, elas clareiam, de acordo com a reação seguinte: De acordo com o texto e seus conhecimentos, assinale a alternativa incorreta. a) O aumento de incidência de luz desloca o equilíbrio para a direita, fazendo a lente escurecer. b) Os átomos de prata se recombinam com átomos de cloro para formar AgCl, absorvendo energia. c) Os óculos fotocromáticos representam um exemplo do Princípio de Le Chatelier. d) Em ambientes escuros, há maior produção de cloreto de prata, clareando as lentes dosvóculos. e) O aumento da concentração de Ag desloca o equilíbrio, favorecendo a produção de cloreto de prata. 6. UFSE A produção da cianamida cálcica, hoje utilizada como matéria prima para a fabricação de certas resinas, envolve o equilíbrio químico representado por: Esse equilíbrio será alterado no sentido de aumentar o rendimento em massa do produto se for: a) elevada a temperatura. b) elevada a pressão. c) utilizado um catalisador. d) diminuída a pressão. e) diminuída a quantidade de CaC2. 7. UFRRJ Para o sistema em equilíbrio, representado abaixo, sabese que o sentido direto (1) é o exotérmico e o sentido inverso (2) é o endotérmico. Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 9 A diminuição da pressão e a diminuição da temperatura do sistema causariam, respectivamente, o deslocamento do equilíbrio para a: a) direita, nos dois casos. b) esquerda, no primeiro caso e para a direita, no segundo caso. c) esquerda, nos dois casos. d) direita, no primeiro caso e para a esquerda, no segundo caso. e) esquerda, no primeiro caso, não sofrendo alteração no segundo caso. 8. UFRS Para o seguinte equilíbrio hipotético: São feitas as seguintes afirmações. I. A constante de equilíbrio aumenta com o aumento da temperatura. II. Um aumento de pressão por redução de volume aumenta a produção de XY. III. A adição de uma maior quantidade de X ao sistema aumenta a produção de XY. IV. A formação de XY e favorecida por uma diminuição de temperatura. Quais estão corretas? a) Apenas III. b) Apenas IV. c) Apenas I e III. d) Apenas II e III. e) Apenas II e IV. 9. U. Passo FundoRS Uma das principais fontes de fertilizantes é a amônia (NH3), obtida pelo processo Haber, através da reação: Considerando que a reação esteja em equilíbrio, para se aumentar a concentração de NH3(g) devese: a) aumentar a temperatura do sistema. b) aumentar a pressão do sistema. c) reduzir a pressão do sistema. d) retirar N2(g). e) manter a pressão do sistema constante. 10. UESCBA Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 10 Em relação ao sistema em equilíbrio representado pela equação, podese afirmar: a) O aumento da temperatura do sistema diminui o valor numérico da constante de equilíbrio. b) A variação das concentrações do N2O4(g) e do NO2(g) implica manutenção do valor numérico da constante de equilíbrio. c) Diminuindose a pressão total sobre o sistema, o equilíbrio é deslocado para a esquerda. d) A adição de um catalisador ao sistema desloca o equilíbrio para a direita. e) A constante de equilíbrio, Kc, é representada pela expressão 2[NO2] [N2O4] 11. UFFRJ O gás sulfídrico, H2S, é extremamente venenoso, incolor e seu odor lembra ovos estragados. Respirar este gás pode ser fatal e, em baixas concentrações, causa dores de cabeça e tonteira. É especialmente perigoso, pois, como inibe o sentido do olfato, o aumento de sua concentração deixa de ser percebido. Se uma solução de H2S, à temperatura ambiente e pressão de 1,0 atm, tem concentração aproximada de 0,1 M, então a [S2] em mols / L da solução é, aproximadamente: Dados: Ka1 = 1,0 x 107 e Ka2 = 3,0 x 1013 a) 3,0 x 1020 d) 1,0 x 108 b) 3,0 x 1013 e) 1,0 x 104 c) 3,0 x 106 12. (Fuvest1998) À temperatura ambiente, o pH de um certo refrigerante, saturado com gás carbônico, quando em garrafa fechada, vale 4. Ao abrir se a garrafa, ocorre escape de gás carbônico. Qual deve ser o valor do pH do refrigerante depois de a garrafa aberta? a) pH = 4 b) 0 < pH < 4 c) 4 < pH < 7 d) pH = 7 e) 7 < pH < 14 Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 11 13. (Vunesp1999) A 25° C, o pOH de uma solução de ácido clorídrico, de concentração 0,10 mol/L, admitindo se dissociação total do ácido, é: Dados (a 25 ° C): [H+] . [OH] = 1,0 . 10 14 pOH = log [OH] a) 1013 d) 7 b) 101 e) 13 c) 1 14. (Fuvest1999) A criação de camarão em cativeiro exige, entre outros cuidados, que a água a ser utilizada apresente pH próximo de 6. Para tornar a água, com pH igual a 8,0, adequada à criação de camarão, um criador poderia: a) adicionar água de cal. b) adicionar carbonato de sódio sólido. c) adicionar solução aquosa de amônia. d) borbulhar, por certo tempo, gás carbônico. e) borbulhar, por certo tempo, oxigênio. 15. (Mack2002) A concentração de íons hidrogênio num suco de laranja que possui pH = 4,0 é: a) 4x10 14 mol/litro. b) 1x104 mol/litro. c) 1x10 4. mol/litro. d) 1x1010. mol/litro. e) 4x10 10. mol/litro. 16. (Mack2001) Assinale, das misturas citadas, aquela que apresenta maior caráter básico. a) Leite de magnésia, pH = 10 b) Suco de laranja, pH = 3,0 c) Água do mar, pH = 8,0 d) Leite de vaca, pH = 6,3 e) Cafezinho, pH = 5,0 17. (UFMG1999) Considere duas soluções aquosas diluídas, I e II, ambas de pH = 5,0. A solução I é um tampão e a solução II não. Um béquer contém 100 mL da solução I e um segundo béquer contém 100 mL da solução II. Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 12 A cada uma dessas soluções, adicionamse 10 mL de NaOH aquoso concentrado. Assinale a alternativa que apresenta corretamente as variações de pH das soluções I e II, após a adição de NaOH (aq). A) O pH de ambas irá aumentar e o pH de I será menor do que o de II. B) O pH de ambas irá diminuir e o pH de I será maior do que o de II. C) O pH de ambas irá aumentar e o pH de I será igual ao de II. D) O pH de ambas irá diminuir e o pH de I será igual ao de II. 18. (Mack2003) A tabela de pH abaixo mostra o comportamento de um indicador ácidobase. O valor do pH para uma amostra de vinagre e a cor do indicador em presença de leite de magnésia devem ser: A) maior que 7 e rosa. B) menor que 7 e verde. C) maior que 7 e verde. D) igual a 7 e azul. E) menor que 7 e azul. 19. (Fuvest2002) O vírus da febre aftosa não sobrevive em pH < 6 ou pH>9, condições essas que provocam a reação de hidrólise das ligações peptídicas de sua camada protéica. Para evitar a proliferação dessa febre, pessoas que deixam zonas infectadas mergulham, por instantes, as solas de seus sapatos em uma solução aquosa de desinfetante, que pode ser o carbonato de sódio. Neste caso, considere que a velocidade da reação de hidrólise aumenta com o aumento da concentração de íons hidroxila (OH). Em uma zona afetada, foi utilizada uma solução aquosa de carbonato de sódio, mantida à temperatura ambiente, mas que se mostrou pouco eficiente. Para tornar este Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 13 procedimento mais eficaz, bastaria: a) utilizar a mesma solução, porém a uma temperatura mais baixa. b) preparar uma nova solução utilizando água dura (rica em íons Ca2+). c) preparar uma nova solução mais concentrada. d) adicionar água destilada à mesma solução. e) utilizar a mesma solução, porém com menor tempo de contacto. 20. (PUCRS2001) Responder à questão com base no quadro abaixo, que apresenta compostos, nomes comuns e valores de pH, que podem ou não estar corretamente associados. A alternativa que contém as associações corretas é A) I – II – III B) II – III – IV C) III – IV D) III – IV – V E) IV – V 21. (UFF1998) O valor da constante do produto de solubilidade (kps) do AgBr(s) a 25oC é 4,9 x 10–13. A solubilidade molar deste composto na presença da solução de KBr 0,20 M é: (A) 2,45 x 10–12 M (B) 4,90 x 10–13 M (C) 7,00 x 10–7 M (D) 9,80 x 10–14 M (E) 4,90 x 10–7 M Curso Eduardo Chaveswww.eduardochaves.com 14 GABARITO: 1 C 2 B 3 A 4 A 5 B 6 B 7 B 8 B 9 B 10B 11B 12C 13E 14D 15C 16A 17A 18B 19C 20C 21A