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Aula 15 Ácidos e bases Ácidos e bases estão entre as substâncias mais comuns da natureza. Muitas delas são essenciais para os seres vivos, tais como os aminoácidos, blocos fundamentais das proteínas e outras moléculas. A reação fundamental entre os ácidos e a água é HA + H2O ⇔ A- + H3O+ onde HA define um ácido genérico. A reação fundamental entre bases e água é B + H2O ⇔ BH+ + OH- onde B define uma base genérica. A reação de dissociação da água também apresenta aspectos de ácido e base, sendo uma das boas razões que nos levarão a uma definição mais geral e abrangente para estes dois conceitos. H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH- A reação entre bases e ácidos dá origem a sais, como podemos ver na reação entre HCl e NaOH HCl + NaOH ⇔ NaCl + H2O Aminoácidos Voltando ao exemplo dos aminoácidos, estes compostos são formados por três unidades básicas, um grupo ácido carboxílico, um grupamento amina (NH2) e um grupo de natureza variável quie irá definir as propriedades específicas de cada aminoácido. Ácido carboxílico Os ácidos carboxílicos se dissociam dando origem ao cátion hidrônio (H3O+)e ao ânion RCOO-. A fórmula geral de um aminoácido é A ligação entre dois aminoácidos da origem à ligação peptídica, excelente exemplo de orbital molecular. Ácidos e bases conjugados O conceito de ácidos e bases mais comum é o que associa a perda ou ganho de prótons, respectivamente a ácidos e bases. Desta forma, ao olhar para as diversas reações envolvendo troca de H+ vemos que nos dois lados da equação há substâncias que ganham ou perdem prótons, donde surge a idéia de ácidos e bases conjugadas. Uma tabela talvez esclareça melhor a idéia. Ácido 1 Base 2 Base 1 Ácido 2 Ácido clorídrico HCl + H2O ⇒ Cl- + H3O+ Carbonato de hidrogênio HCO3- + H2O ⇔ CO32- + H3O+ Ácido acético CH3CO2H + H2O ⇔ CH3CO2- + H3O+ Amônia H2O + NH3 ⇔ OH- + NH4+ Íon carbonato H2O + CO3- ⇔ OH- + HCO3- Água H2O + H2O ⇔ OH- + H3O+ Notemos que a a base 1 é conjugada ao ácido 1 e a base 2 ao ácido 2. Podemos aplicar este conceito a mais uma reação para fixar a idéia e verificar o quanto esta noção, de fato, facilita a análise das reações ácido-base. HNO3 + NH3 ⇔ NH4 + NO3- Quem são ácidos/bases conjugados na reação? Por quê? Autoionização da água Como visto acima, a reação H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH- Implica na existência de cátions hidrônio em água mesmo na ausência de quaisquer outras substâncias em solução. A existência de autoionização na água foi demonstrada com o experimento no qual, mesmo após uma purificação severa, a água ainda conduzia eletricidade devido aos íons H3O+ e OH-. A constante de equilíbrio desta reação é K = [H3O+][OH-]/[H2O] 2 Vomo a concentração da água pode ser tomada como constante (igual a 55,5M), o termo [H2O] 2 é incluído na constante, ficando Kw = K.[H2O] 2 dando Kw = [H3O+][OH-] = 10-14 a 25 ºC Escala de pH A escala de pH é definida por pH = - log [H3O+] Da mesma forma, pOH é dado por pOH = - log [OH-] Como a 25 ºC o produto das concentrações dos dois íons é igual a 10-14 e as duas são iguais teremos que nestas condições o pH e o pOH da água serão iguais a pH = pOH = 7 sendo esta a condição que define neutralidade Equilíbrio De uma forma geral teremos Kw = [H3O+][OH-] donde, definindo pKw = - log Kw pKw = pH + pOH Este equação é geral, porém, como toda constante de equilíbrio, Kw depende da temperatura. Quanto maior a temperatura, maior o valor de Kw, e menor o valor de pKw. Por exemplo, a 37 ºC temos pKw = 13,4 e pH = 6,7. Para uma reação qualquer HA + H2O ⇔ A- + H3O+ Define-se a constante de equilíbrio de um ácido em água por Ka = [A-][H3O+]/[HA] Da mesma forma, para a reação de uma base qualquer B + H2O ⇔ BH+ + OH- Define-se a constante de equilíbrio da base em água por Kb = [BH+][OH-]/[B] Ácidos e bases fortes e fracos O grau de dissociação dos diversos ácidos e bases define o seu caráter forte (alta dissociação) ou fraco (baixa dissociação). A tabela abaixo mostra o valor de Ka para diversos ácidos fracos. Quanto maior o Ka mais forte o ácido em questão. Notemos que a base conjugada a um ácido forte será necessariamente fraca e vice-versa. Ácidos e bases polipróticos Diversos ácidos e bases possuem mais de uma forma dissociada, o que significa que tais substâncias dão origem a mais de uma reação de dissociação, cada uma com a sua constante de equilíbrio As equações de dissociação de um ácido diprótico, por exemplo, seriam dadas por AH2 + H2O ⇒ AH- + H3O+ Ka1 AH- + H2O ⇒ A-2 + H3O+ Ka2 O ácido sulfúrico, H2SO4 é um exemplo de ácido diprótico. A primeira dissociação caracteriza um ácido muito forte, enquanto a segunda, gerando o ânion SO42-, tem constante Ka de valor intermediário. Exemplo Qual é a concentração de cátion hidrônio em uma solução de ácido cianídrico 0,001M? Outros ácidos e bases Ácido ascórbico (vitamina C) Ácido carbônico