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* Lipídeos Márcia Vanusa Recife, 2013 * Lipídeos Grupo heterogêneo de compostos, que apresentam propriedades comuns de baixa solubilidade em água e outros solvente polares e alta solubilidade em solventes apolares. Gordura e óleos = Lipídeos (lipos: grego gordura). Função: Componentes das membranas celulares, juntamente com as proteínas; Reserva de energia; Combustível celular; Funcionam como isolante térmico sobre a epiderme de muitos animais (tecido adiposo); Isolamento e proteção de órgãos; Funções especializadas como hormônios e vitaminas; Sinalização intra e intercelulares. * Fonte e reserva energética Armazenamento no organismo Tecido adiposo Altamente energético mais que o dobro dos carboidratos e proteínas. Em relação ao peso corporal 15% H e 25% M. Principal fonte em jejum e exercícios de longa duração. Proteção e isolamento Proteção contra traumatismos mecânicos; Isolamento térmico tecidos subcutâneos, ao redor de certos órgãos. Carreador de vitaminas e depressor da fome Transporta vitaminas lipossolúveis (A, D, E e K); Tempo considerável de digestão (~3,5 horas) contribui para a sensação de saciedade. * Classificação 1- Lipídeos simples: São ésteres de ácidos graxos com vários álcoois. a) Gorduras: São ésteres de ácidos graxos com o glicerol. A gordura no estado líquido é chamada de óleo. b) Ceras: São ésteres de ácidos graxos com álcoois monohidroxílicos de pesos moleculares mais elevados. 2- Lipídeos compostos: São ésteres de ácidos contendo outros grupos além de um álcool e de um ácido. a) Fofolipídeos: São lipídeos que contêm, além de ácidos graxos e um álcool, um resíduo de ácido fosfórico. Podem ter outros substituintes: - álcool é o glicerol: glicerofosfolipídeos; - Álcool é a esfingosina: esfingofosfolipídeos. * b) Glicolipídeos: São lipídeos que contêm um ácido graxo, esfingosina e carboidrato. c) Outros lipídeos complexos: São os sulfolipídeos, aminolipídeos e lipoproteínas. 3- Precursores e derivados de lipídeos: Incluem os ácidos graxos, glicerol, esteróides, aldeídos graxos e corpos cetônicos, hidrocarbonetos, vitaminas lipossolúveis e hormônios. 4- Lipídeos neutros: glicerídeos, colesterol, ésteres de colesterol, que são desprovidos de carga. * * Os Ácidos Graxos São ácidos orgânicos, a maioria de cadeia alquila longa, com mais de 12 carbonos. Representação : R - COOH , onde R é uma cadeia alquila longa. * Ácidos Graxos Saturados : - Não possuem duplas ligações; - São geralmente sólidos à temperatura ambiente; - Gorduras de origem animal são geralmente ricas em ácidos graxos saturados. Exemplos : Ácido Palmítico - CH3(CH2)14COOH Ácido Esteárico - CH3(CH2)16COOH Ácido Araquídico - CH3(CH2)18COOH * Ácidos Graxos Insaturados Possuem uma ou mais duplas ligações sendo mono ou poliinsaturados; São geralmente líquidos à temperatura ambiente; Os óleos de origem vegetal são ricos em Ácidos Graxos insaturados; Quando existem mais de uma dupla ligação, estas são sempre separadas por pelo menos 3 carbonos. As duplas ligações nunca são adjacentes e nem conjugadas; Exemplos : Ácido Palmitoléico - CH3 - (CH2)5 - HC = CH - (CH2)7 – COOH Ácido Oléico - CH3 - (CH2)7 - HC = CH - (CH2)7 – COOH Ácido Linoléico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)2 - (CH2)7 – COOH Ácido Araquidônico - CH3 - (CH2)3 - (CH2 - HC = CH)4 - (CH2)3 – COOH * * O ponto de fusão dos ácidos graxos aumenta com o aumento da cadeia, mas diminui com o aumento do número de insaturações. Os ácidos graxos podem sofrer reações: Hidrogenação: Reação do ácido graxo insaturado + H2, formando ácido graxo saturado. Halogenação: Reação do ácido graxo insaturado com um halogênio, formando ácido graxo saturado halogenado. Saponificação: Reação de um ácido graxo + base, formando sal (sabão). * * a) ácido graxo saturado carne bovina, porco, galinha, gema do ovo... (principalmente produtos animais). b) ácido graxo insaturado provenientes de fontes vegetais. * Triacilgliceróis Substâncias apolares e insolúveis em água, são triésteres de ácidos graxos e glicerol, sendo também chamados de "Gorduras Neutras", ou triglicerídeos. Função: Reserva de energia, e são armazenados nas células do tecido adiposo, principalmente. * Lipídeos estruturais das membranas * Componentes das Membranas Celulares Proteínas Lipídios Proteínas Proteínas * Permite a modificação da forma e do tamanho da célula ou organela: Flexibilidade. Funções das Membranas Celulares Define os limites da célula ou organela celular; Separa o conteúdo intracelular do meio extracelular ou do lúmen da organela; Seleciona as moléculas polares que possam entrar na célula ou organela: Permeabilidade Seletiva; Glicerolfosfolipídeos (ou fosfoglicerídeos): São os principais componentes lipídicos das membranas biológicas; Outras classes menos abundantes: glicolipídeos e colesterol; Formam lâminas de biomoléculas em solução aquosa. A força diretora para a formação de membranas é a interação hidrofóbicas entre as caudas de ácidos graxos. * A Bicamada Lipídica * Assimetria da Bicamada Lipídica: as composições interna e externa são diferentes * * Possuem: álcool = glicerol 2 ácidos graxos ácido fosfórico outro grupo = composto nitrogenado ou poliálcool Os Glicerofosfolipídios * Colina Serina Glicerol Etanolamina Grupos que podem estar ligados ao ácido fosfatídico Inositol - Colina: formando a fosfatidilcolina ou Lecitina -Serina: formando a Fosfatidilserina - Etanolamina: formando a Fosfatidiletanolamina - Inositol: formando o fosfatidilinositol * * Os Esfingolipídios Possuem: álcool = esfingosina ácido graxo ácido fosfórico colina Esfingosina Ácido graxo P colina Esfingosina ou esfingol * * Formação de membranas Colesterol: precursor metabólico dos hormônios sexuais, do glicocorticóides, ácidos e sais biliares e vitamina D. * Esteróides São Lipídios que não possuem ácidos graxos em sua estrutura. São derivados do ciclopentanoperidrofenantreno, um composto que consiste de quatro anéis não-planares fusionados. Colesterol: Esteróide mais importante que possui um grupamento OH na posição C3. Esse grupamento polar OH confere-lhe um fraco caráter anfipático. * Colesterol * Esteróides derivados do colesterol * Lipoproteínas São associações entre proteínas e lipídios encontradas na corrente sanguínea. Função: transportar os lipídios no plasma e regular o seu metabolismo. A fração lipídica das lipoproteínas é muito variável, e permite a classificação das mesmas em 5 grupos, de acordo com suas densidades e mobilidade eletroforética: · Quilomícron: é a lipoproteína menos densa, transportadora de triacilglicerol exógeno na corrente sanguínea. · VLDL (Very loa Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Muito Baixa", transporta triacilglicerol endógeno. · IDL : "Lipoproteína de Densidade Intermediária", é formada na transformação de VLDL em LDL. * LDL (Low Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Baixa", é a principal transportadora de colesterol; seus níveis aumentados no sangue aumentam o risco de infarto agudo do miocárdio. HDL (High Density Lipoprotein): "Lipoproteína de Densidade Alta"; atua retirando o colesterol da circulação. Seus níveis aumentados no sangue estão associados a uma diminuição do risco de infarto agudo do miocárdio. Por essa razão é considerado uma lipoproteína de proteção contra a aterosclerose coronariana, sendo denominado, vulgarmente, como o bom-colesterol.