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* Carboidratos * Carboidratos Abundância Fotossíntese Funções: Nutrição humana – oxidação de carboidratos Elementos estruturais Lubrificantes de articulações e coesão entre células Carboidratos + Proteínas ou lipídios = Sinais que determinam a localização celular e destino dos metabólitos Definições: Poliidroxialdeídos ou poliidroxicetonas Fórmula empírica (hidratos de carbono): C:H:O 1:2:1 Nitrogênio, fósforo e enxofre Classes: -Monossacarídios -Oligossacarídios -Polissacarídios MONOSSACARÍDIOS Definição: São aldeídos ou cetonas contendo 1 ou mais hidroxilas na molécula Ex: Glicose e frutose – 6 átomos de carbono – 5 hidroxilas -Centros quirais -Características físicas: Compostos sólidos, sem cor, cristalinos, solúveis em água, sabor doce * -Características químicas: * Esqueleto carbônico não ramificado * Carbonila: Aldose ou cetose * Hidroxila *Trioses a heptoses *Hexoses mais comuns: glicose e frutose *Ácidos nucleícos Aldeído Cetona * * * * * * * * * * * * * Assimetria * n centros quirais – 2n estereoisômeros * Epímeros – açúcares que diferem na configuração em torno de um único átomo de carbono * Alguns açúcares são mais comuns na forma L Aldeído Aldeído * - Monossacarídios com 5 ou mais átomos de carbono têm estrutura cíclica Anômeros – formas isoméricas dos monossacarídios que diferem uma da outra apenas ao redor do carbono hemiacetal. * * Piranoses e furanoses * Mutarrotação – interconversão das formas a e b da glicose. * Anômeros – formas isoméricas dos monossacarídios que diferem uma da outra apenas ao redor do carbono hemiacetal. * Fórmula em perspectiva de Haworth * * Derivados das hexoses – grupo hidroxila trocados por grupo substituinte ou átomo de carbono é oxidado a ácido carboxílico Ácidos aldônicos e ácidos urônicos, Derivados fosforilados * Açúcares redutores – detecção de açucar Porção mais reativa Reativo de Benedict * Dissacarídios -Monossacarídios unidos covalentemente por ligação O-glicosídica Extremidade redutora – carbono anomérico livre Hidrólise Nomenclatura Lactose Sacarose * Mais abundantes na natureza Polissacarídios – Glicanos * Identidade dos monossacarídios * Tipos de ligação * Tamanho das cadeias * Grau de ramificação Os polissacarídios não têm peso molecular definido. Amido e glicogênio: polímeros de armazenamento Amido: - Amilose – cadeias longas não ramificadas - Amilopectina – Altamente ramificada (pontas não redutoras) Polissacarídios * Glicogênio: Ramificado (8 a 12 resíduos)- pontas redutoras Por que a glicose não é estocada na forma monomérica? Celulose: Homopolissacarídio linear não ramificado Resíduos de glicose na configuração b - -amilase x celulase - Fibras Amido D-Glicoses ligadas 14 Celulose D-Glicoses ligadas 14 * * Peptideoglicano * * Proteoglycan aggregate of the extracellular matrix. * * Glicoproteina de Membrana * * GLICOPROTEÍNAS A glicosilação de proteínas é o mais abundante processo de modificação pós-traducional, sendo estimado que aproximadamente 50% de todas as proteínas são glicosiladas. Dois tipos de glicosilação de proteínas são as mais comuns: a) N-glicosilação, o qual ocorre no retículo endoplasmático, formando uma cadeia oligossacarídica que é posteriormente transferida à proteína através de uma ligação covalente a uma asparagina (Asn), localizada na seqüência do tripeptídeo Asn-X-Ser/Thr sendo que X pode ser qualquer aminoácido, exceto prolina (Pro) e b) O-glicosilação, ocorrendo no Complexo de Golgi, formando uma cadeia oligossacarídica que é transferida à serina (Ser) ou treonina (Thr). A glicosilação tem grande importância sobre as funções celulares como, adesão celular, migração, angiogênese e transdução de sinais A cadeia oligossacarídica também possui um papel importante na biossíntese, secreção, atividade biológica e sobrevivência plasmática das glicoproteínas. * * Organização de domínios e sítios de N-glicosilação na molécula de FVIII. (BOVENSCHEN et al., 2005. Modificado). Participação do domínio B no clearance da molécula de FVIII através de receptores de asialoglicoproteínas (BOVENSCHEN et al., 2005) em uma ligação dependente de cálcio e sensitiva a D-galactose. Tal ligação se deve ao fato do domínio B possuir 19 dos 25 sítios de N-glicosilação da molécula (VEHAR et al., 1984; LENTING et al., 1998). O clearance é determinado pela ligação aos receptores de asialoglicoproteínas (BOVENSCHEN et al., 2005). Esses receptores são abundantemente expressos no fígado e são membros da família tipo-C de lectinas que atuam como ligantes na endocitose de glicoproteínas da circulação (ASHWELL & HARFORD, 1982; STOCKERT, 1995). Fator VIII de Coagulação Sanguínea * Bacterial lipopolysaccharides * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *