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COMBUSTÃO E COMBUSTÍVEIS COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS Os combustíveis líquidos são os mais importantes atualmente: – Motores de combustão interna e de compressão; – Indústrias; – Produção de energia elétrica. As reações de combustão dos combustíveis líquidos se processam em fase gasosa. – A introdução do combustível líquido no espaço da combustão já aquecido, provoca um cracking térmico das moléculas. – As partículas do combustível, no estado de vapor, entram em combustão com o oxigênio do ar, liberando calor. Classificação: 1. Petróleo e seus derivados; 2. Derivados do alcatrão de hulha ou do linhito; 3. Destilados dos xistos betuminosos; 4. Hidrocarbonetos sintéticos; 5. Biocombustíveis. VISÃO GERAL PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Utilização do petróleo. – Tempos remotos: obtenção de calor e luz; – Século passado: desenvolvimento da indústria do petróleo; – Atualmente: combustíveis. Características do petróleo. – Líquido natural oleoso; – Cor amarelado até preto; – Viscosidade variável; – Poder calorífico de 9.700 a 11.700 kcal/kg; – Peso específico de 0,77 a 0,98 kg/L. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Distribuição percentual das reservas provadas de petróleo segundo Unidades da Federação (31/12/2008) PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Distribuição percentual da produção de derivados de petróleo energéticos - 2008 Evolução das Exportações Brasileiras de Álcool (milhões de litros) Evolução da Dependência Externa de Petróleo (%) •Dependência Externa = (Demanda de Petróleo e Deriv.)–(Produção Total de Petróleo) •Fonte: Balanço Energético Nacional 2009 (BEN) – Ministério de Minas e Energia PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Constituição do petróleo – Hidrocarbonetos parafínicos, aromáticos e naftênicos; – Derivados oxigenados, sulfurados ou nitrogenados; – Impurezas (água e matérias inorgânicas). Composição elementar Origem do petróleo Elemento % C 81 a 87 H 10 a 14 S 0 a 6 O 0 a 7 N 0 a 1,2 Refino: conjunto de processos que sofrem os petróleos para se obterem os produtos desejados. São tipos de processamentos: a) Separação: destilação, adsorção, filtração, extração por solventes; b) Conversão: cracking (craqueamento) e polimerização; c) Químico: remoção de constituintes indesejáveis, por meio de reações químicas. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS Derivados obtidos da destilação atmosférica 1. Gases “incondensáveis”: destilam até cerca de 50oC. Desta fração obtem-se GLP, butadieno, e outros hidrocarbonetos; 2. Gasolina direta ou de topping: destila de 50 a 189oC. Produz éter de petróleo e gasolina; 3. Querosene: destila de 170 a 280oC; 4. Óleos combustíveis: destila entre 230 e 280oC. Produz o óleo diesel; 5. Resíduo: utilizável para combustão em caldeiras e fornos. É submetido a destilação a vácuo para produzir óleos lubrificantes. REFINO DO PETRÓLEO DESTILAÇÃO DO PETRÓLEO Fração ( % ) Temperatura de destilação(°C) Nº de Gás de cozinha (GLP) 7.5 abaixo de 20 3 a 4 Solvente para colas e tintas 11.2 60 - 100 6 a 8 Gasolina 16.2 80 - 205 5 a 13 Querosene 5.0 175 - 275 9 a 17 Óleo diesel e óleo combustível 50.4 acima de 250 9 a 40 Óleo lubrificante e parafina 1.2 acima de 350 acima de 17 Asfalto 1.8 sólidos não voláteis Estruturas policíclicas Outros 6.7 - - PETRÓLEO E DERIVADOS ATMOSFÉRICOS Especificações e testes efetuados nos combustíveis líquidos derivados do petróleo 1. Densidade: (g/cm 3 ou grau API); 2. Viscosidade: poises (g/cm.seg), utiliza os viscosímetros de Saybolt; 3. Resíduo carbonoso: indica a massa de resíduos após a evaporação fora do contato do ar; 4. Poder antioxidante: indica a resistência a oxidação pelo oxigênio do ar; 5. Ponto de fulgor e de inflamação: temperaturas mínimas em que, sob a ação de chama emitem um lampejo, cessando após a combustão (fulgor) ou entram em combustão contínua (inflamação); 6. Resinas (gomas): indicam a tendência à polimerização dos hidrocarbonetos insaturados existentes; 7. Curvas de destilação: indicam a volatilidade dos combustíveis. 8. Poder calorífico: indica a rentabilidade térmica do combustível. 9. Poder antidetonante: octanagem e cetanagem. Poder antidetonante: “octanagem” e “cetanagem” Quanto menos longa for sua cadeia e quanto maior o número de ramificações: maior será o poder antidetonante. Octanagem – Gasolina Índice de octano ou octanagem: sistema habitual para graduar esse combustível, sendo o 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) estabelecido como o melhor comportamento - poder antidetonante = 100. Ex.: 82% isooctano e 18% n-heptano - Índice de octanagem = 82 Cetanagem (cetano - C16H34) - Óleo diesel De maneira análoga à gasolina, as características antidetonantes de um óleo diesel são indicadas pelo índice de cetano ou cetanagem (cetano: C16H34). COMBUSTÍVEIS LÍQUIDOS Mistura de hidrocarbonetos de 6 a 12 C; Intervalo de ebulição: 35 a 220 oC; Ponto de fulgor: 20 oC; Conteúdo de Carbono: 83,5 a 85% em peso; Conteúdo de Hidrogênio:15,0 a 15,8% em peso; Conteúdo de Enxofre: menor que 1% em peso. Peso específico: 0,70 a 0,85 g/cm3 (a 20 oC) Calor de vaporização: 85 a 110 kcal/Kg Calor específico (a 15 oC): 0,5 kcal/ kg oC Poder calorífico: 11.000 kcal/kg PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS GASOLINA Mistura de hidrocarbonetos de 9 até 17 átomos de carbono na molécula, obtido pela destilação direta do petróleo (não inclui frações craqueadas). Incolor e menos volátil que a gasolina. Usado nas turbinas de aviões a jato e em motores de combustão interna de tratores. Análise elementar média: 84% C e 16% H (em peso). Ponto de fulgor: superior a 80 oC. Poder calorífico: cerca de 11500 kcal/kg. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS QUEROSENE 04/16/10 Tem fração mais pesada que o querosene: 9 a 40 átomos de C, obtidos predominantemente por destilação atmosférica. É empregado em motores de compressão (motores diesel); Peso específico: 0,85 g/cm3 Análise elementar: 85,9 a 86,7% de C, 12,7 a 13,4% de H, menos que 0,8% de (O2 +N2) e 0,1 a 0,7% de S (em peso). Ponto de inflamação: 110 oC. Poder calorífico 10.100 kcal/kg. PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS ÓLEO DIESEL • O principal é o benzeno. • Poder calorífico: 10.500 kcal/kg • Ponto de fulgor : 15 oC • Índice de octano: igual a 88 • Xistos são rochas com alto teor de materia argilosa • Destilação seca xistos: • Fornece: gases, óleos betuminosos e resíduos argilosos. • Xisto de tremembé por DS: 12% produtos condensáveis (20% de gasolina e 50% de óleo diesel) COMBUSTÍVEIS DERIVADOS DO ALCATRÃO DE HULHA DESTILADOS DE XISTOS BETUMINOSOS Processo Bergius (destilações, cracking e hidrogenações) Linhitos e hulhas com pouca cinza e umidade são moídos e misturados com Fe2O3 e óleo, introduzidos em um reator onde recebem hidrogênio a 450 0C e 200 atm (como catalisador o Molibdênio). Ocorrem destilações, cracking e hidrogenações, formando: principalmente gasolina e óleo diesel (óleos combustíveis, lubrificantes, gases e compostos amoniacais). Processo Fischer-Tropsch Gás de água (CO e H2) e catalisadores a base de Fe, Co e Ni a 1 atm e 1900C, obtém-se: óleos (hidrocarbonetos parafínicos) com cerca de 60% de destiláveis. HIDROCARBONETOS SINTÉTICOS Fórmula e grupo funcional: (C2H5OH); No Brasil utiliza-se até 20% de álcool etílico anidro em mistura com a gasolina; Tem alto poder antidetonante; Índice de octano: 90. Poder calorífico: 6.500 kcal/kg. BIOCOMBUSTÍVEIS - ÁLCOOL ETÍLICO BIODIESEL Exercício Um combustível líquido derivado do petróleo apresenta a seguinte composição em massa: carbono = 85,7%, hidrogênio = 12,1%, nitrogênio = 0,9%, enxofre = 0,3% e umidade = 1,0%. Determine: a) O volume de ar teoricamente necessário para a queima completa de 1,0 kg desse combustível, sendo o ar medido nas CNTP. b) Considerando a queima completa com 30 % de excesso de ar na temperatura de 25 oC e 760 mmHg, determine o volume de ar real necessário. FIM DA AULA