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Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) Quantidade de oxigênio requerida para oxidar a matéria orgânica biodegradável contida em uma amostra por ação bioquímica aeróbia matéria + O2 bactérias CO2 + H2O + NH3 + novas orgânica aeróbias células adicionadas se nec incubação a 200C (semente - esgoto doméstico por 5 dias sedimentado) Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) • O teste mede o O2 utilizado durante um período específico de incubação para: – degradação bioquímica de matéria orgânica (DBO carbonácea) – oxidar material inorgânico como Fe2+ e S= (DBO imediata) – oxidar formas reduzidas de nitrogênio (DBO nitrogenada) Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) • DBO5= consumo de O.D. em 5 dias • DBOU= consumo total de O.D. (DBO última) • Para esgoto doméstico: DBO5 = 0,67 DBOU • Para efluentes industriais esta relação varia de acordo com a composição química DBOU DBO5 5 10 15 20 dias Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) • Consumo de O.D. pode ser determinado por: – método de Winkler modificado: se baseia na oxidação do iodeto contido no reagente a iodo pelo O.D. da amostra e titulação do iodo com tiossulfato de sódio utilizando amido como indicador – método instrumental: analisadores de O.D., com eletrodos de membrana específicos Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) • Amostra é diluída 1:100 • O.D. inicial 9 mg/L, Final = 3 mg/L • DBO = 100 * (9 - 3) = 600 mg O2/L Demanda Química de Oxigênio (DQO) Quantidade de oxigênio requerida para oxidar a fração orgânica de uma amostra susceptível à oxidação por um oxidante químico forte (K2Cr2O7) em meio ácido (H2SO4) Matéria + K2Cr2O7 +H2SO4 Ag2 SO4 CO2 + H2O + prod.ñ + K2Cr2O7 orgânica (excesso) HgSO4 oxidados residual refluxo 150oC / 2 horas Demanda Química de Oxigênio (DQO) DQO > DBO5 ? muitos compostos orgânicos que são oxidados pelo K2Cr2O7 não são bioquimicamente oxidáveis ? certos íons inorgânicos como S=, S2O3=, SO3=, NO2- e Fe2+ são oxidados pelo K2Cr2O7, contribuindo para uma DQO inorgânica, que não é detectada pelo teste de DBO DBO5 DQO (mg O2/l) (mg O2/l) refrigerantes 1300 2600 abatedouros 2300 6200 tintas 2500 7000 refinarias 17-280 140-3340 Biodegradabilidade dos efluentes • Avaliada pelo quociente entre DBO e DTO • DTO = quantidade estequiométrica requerida para oxidar composto até CO2, NH3, HPO4-,SO4= e H2O. • DQO = a * DTO a = 0,95 a 1,0 CONCEITO* FAIXA DESCRIÇÃO A DBO/DTO > 0,5 rapidamente biodegradável B 0,4 < DBO/DTO < 0,5 moderada/ biodegradável C 0,1 < DBO/DTO < 0,4 refratário D DBO/DTO < 0,1 não biodegradável * Segundo Eckenfelder (1995) Impactos de substâncias orgânicas biodegradáveis no corpo receptor ⇒Substâncias orgânicas biodegradáveis − servem de substrato (fonte de C e energia) para bactérias, que se multiplicam extraordinariamente − crescimento, multiplicação e manutenção celular requer energia liberada através de processo de oxidação (respiração) − respiração consome oxigênio dissolvido, alterando o ambiente aquático − reduzem nível de O.D. no corpo receptor, alterando o ambiente aquático ⇒Substâncias orgânicas biodegradáveis em pequena quantidade, são absorvidas pelo corpo receptor (autodepuração) Impactos de substâncias orgânicas não biodegradáveis no corpo receptor ⇒ Substâncias orgânicas não biodegradáveis - não há grande consumo de O.D., mas depositam e acumulam no corpo hídrico - no fundo dos rios podem sofrer decomposição anaeróbia Padrões de Lançamento Res.357, Conama: não menciona DZ-205, Feema: DQO DBO Químicas e petroquímicas (250 mg/L) cargas ≥ 100 kg/dia, Farmacêuticas (150 mg/L) deverão atingir Antibióticos (300 mg/L) Bebidas (150 mg/L) remoção de no mínimo 90% Tintas, vernizes, resinas (300 mg/L) Curtumes (400 mg/L) Trat. de superfície (200 mg/L) Alimentícias (400 mg/L) cargas < 100 kg/dia, Pescado (500 mg/L) mínimo de eficiência (70%) Cigarros (450 mg/L) Têxtil (200 mg/L) Padrões de lançamento para DBO DZ-215.R1, Feema (esgotos sanitários, domésticos): CARGA ORG. EFICIÊNCIA MÍN. CONC. MÁX. BRUTA REMOÇÃO (%) PERMITIDAS (kgDBO/dia) (mg O2/l) C ≤ 10 30 180 25 < C ≤ 100 70 80 50 < C ≤ 100 80 60 C>100 90 30 Surfactantes – Moléculas que contém grupo hidrofóbico e hidrofílico e tendem a se concentrar nas interfaces entre meios aquosos e outras fases (ar, óleos e partículas), formando espumas, emulsões e suspensões de partículas – Grupos hidrofóbicos geralmente são radicais de Hidrocarbonetos com 10-20 átomos de Carbono – Grupos hidrofílicos são de dois tipos: aqueles que ionizam em água (iônicos) e os que não ionizam (não iônicos) Surfactantes iônicos se dividem, de acordo com a carga, em: • catiônicos • aniônicos Surfactantes aniônicos – quantificados como MBAS (substâncias ativas ao azul de metileno) através de reação com azul de metileno - um corante catiônico (método FEEMA) – ânion do surfactante + cátion do azul de metileno: par iônico que é transferido para uma fase orgânica (clorofórmio) – LAS (alquilbenzeno sulfonato linear) é o surfactante aniônico mais utilizado, sendo empregado como padrão no método MBAS Impactos de surfactantes/detergentes no corpo receptor − acumulam na superfície, obstruindo a passagem de luz − interferem na reaeração do corpo receptor, pois atividade fotossintética é bloqueada Impactos de surfactantes/detergentes no corpo receptor − apresentam efeitos tóxicos sobre certas espécies animais e vegetais − aumentam a permeabilidade celular, fazendo com que as células percam constituintes essenciais Padrões de Lançamento Res.357, Conama: não menciona NT-202, Feema: 2,0 mg/L (MBAS) Medidas de nutrientes • Determinados para evitar a aceleração do processo de eutrofização dos corpos receptores: NO3- e PO43- aceleram o crescimento de algas • Nutrientes monitorados: – Nitrogênio amoniacal (N - NH4+) – Nitrogênio Kjeldahl Total (NKT) – Nitrogênio nitrito (N - NO2-) – Nitrogênio nitrato (N - NO3-) – Ortofosfato (P - PO43-) – Fosfato total (Ptotal) Metodologias Nitrogênio amoniacal (N - NH4+) – método Fenato: composto intensamente azul (indofenol) é formado pela reação, catalisada por um sal manganoso, da amônia presente na amostra (destilada ou não) com os reagentes hipoclorito e fenol Metodologias Nitrogênio Kjeldahl Total (NKT) NKT = N orgânico + N amoniacal Seleção do método depende da conc. de N orgânico: – macro-kjeldahl = altas ou baixas concs. – semi-micro-kjeldahl = altas concs., volume de amostra deve ser selecionado para conter de 0,2 a 2 mg NKT amostra + H2SO4 + catalisador (NH4)2SO4 360-370oC destilada de um meio alcalino e absorvida em ácido sulfúrico ou bórico e determinada p/ titulação ou colorimetricamente Metodologias Nitrogênio nitrito (N - NO2-) Determinado através da formação de um azo corante púrpura produzido a pH 2,0-2,5 por acoplamentode sulfanilamida diazotada com N-(1-naftil)-etilenodiamina dihidrocloreto Nitrogênio nitrato (N - NO3-) Método da redução com cádmio: NO3- é reduzido a NO2- na presença de Cd. O NO2- produzido é determinado pelo método colorimétrico Fósforo total (P total) • A análise do conteúdo de fósforo em uma amostra compreende duas etapas: a) conversão da forma de interesse do fósforo a ortofosfato dissolvido b) determinação colorimétrica do ortofosfato dissolvido • Métodos de digestão utilizados: – Método ácido perclórico (HClO4.2H2O): mais drástico, consome mais tempo, recomendado para amostras difíceis como sedimentos – Método HNO3-H2SO4: recomendado para a maioria das amostras – Método persulfato: mais simples, deve ser checado por um dos métodos mais drásticos e adotado se recuperações idênticas forem obtidas Orto-fosfato (P-PO43-) • Três métodos para determinação de o-fosfato são descritos no Standard Methods: – Método ácido vanadomolibdofosfórico: mais útil para análises rotineiras na faixa de 1-20 mg P/l – Método cloreto estanoso – Método ácido ascórbico: mais adequado para a faixa de 0,01-6 mg P/l Orto-fosfato (P-PO43-) Método ácido vanadomolibdofosfórico: Numa solução diluída de o-fosfato, molibdato de amônio reage, sob condições ácidas, para formar o ácido molibdofosfórico Na presença de vanádio, forma-se o ácido vanadomolibdofosfórico, de cor amarela A intensidade da cor é proporcional à concentração de fosfato na amostra Impactos de nutrientes no corpo receptor − NKT é consumido por microorganismos, contribuindo para o consumo de O.D. − nitratos e fosfatos favorecem o crescimento de algas eutrofização acelerada À medida que estas plantas crescem, cobrem a superfície da água, obstruindo a passagem de luz e impedindo a fotossíntese, o que leva à morte de peixes e outros seres aquáticos O processo de eutrofização O processo de eutrofização Impactos de nutrientes no corpo receptor Padrões de Lançamento Res.357, Conama: 20,0 mg N/L para N - NH4+ NT-202, Feema: até 5,0 mg N/L para N - NH4+ 10,0 mg N/L para N total em trechos de 1,0 mg P/L para P total corpos d’água contribuintes de lagoas Coliformes • São bactérias pertencentes à família Enterobacteriaceae, cuja definição histórica se baseia no método usado para sua determinação: bactérias que fermentam lactose com formação de gás e ácido após 48 h a 35oC • Técnicas utilizadas: – Fermentação em tubos múltiplos – Substrato cromogênico – Filtração em membrana • Número Mais Provável (NMP): se baseia em fórmulas de probabilidade e é uma estimativa da densidade média de coliformes na amostra Coliformes Fermentação em tubos múltiplos meio (lauril triptose) é distribuído em tubos de fermentação em volume suficiente para cobrir 1/2 a 2/3 do tubo invertido após a esterilização. Cada série de 5 tubos é inoculada com amostra e incubados a 35 ± 0,5oC por 24 - 48 h Produção de gás e ácido (matizes de cor amarela) indicam resultado positivo Incubação em meio lactose -verde brilhante a 35oC por 48 h e formação de gás confirma resultado positivo Coliformes Substrato cromogênico • Quando esta técnica é utilizada, o grupo dos coliformes é constituído por todas as bactérias que possuem a enzima β-D- galactosidade e que, portanto, são capazes de hidrolisar um substrato cromogênico, resultando na liberação do cromógeno • A enzima β-D-galactosidade, que é produzida pelas bactérias coliformes total, hidrolisa o substrato e produz uma mudança de cor, que indica um teste positivo dentro de 24 a 28 h Coliformes Substrato cromogênico • Existem formulações disponíveis comercialmente (Colilert - Idexx; Readculty - Merck) para serem utilizadas em testes de presença-ausência ou na determinação do NMP (tubos ou cartelas) • Quando o substrato é orto-nitrofenil-β-D-galactopiranosídeo (ONPG), este é hidrolisado a ortonitrofenol (amarelo) – frasco incolor: coliformes total ausentes – frasco amarelo: coliformes total presentes • A emissão de fluorescência sob luz UV indica a presença de coliformes fecal Impactos do descarte de coliformes no corpo receptor ⇒Presença de coliformes indica possível presença de seres patogênicos ⇒Microorganismos patogênicos causam doenças ao homem (tifo, cólera, disenteria, etc.) ⇒Coliformes Fecal revelam presença de esgotos de origem sanitária ⇒ Alteração da biodiversidade e redução do nível de O.D. Padrões de Lançamento Res.357, Conama NT-202, Feema não mencionam para lançamento de efluentes Res. 357, Conama estabelece limites para corpo hídrico de acordo com sua classificação Impactos de substâncias orgânicas biodegradáveis no corpo receptor Padrões de Lançamento Impactos de surfactantes/detergentes no corpo receptor Impactos de surfactantes/detergentes no corpo receptor Padrões de Lançamento